Cтраница 2
Весьма эффективный способ консервации основан на использовании вязких растворов нитрита натрия, но пригоден только для защиты подшипников, изготовленных полностью из черных металлов. Процесс консервации гораздо проще предыдущих и заключается в промывке подшипников водным раствором соды с добавлением нитрита натрия и в последующем нанесении раствора нитрита натрия с содой в водно-глицериновой смеси. После стекания избытка раствора подшипники завертывают в бумагу, ингибированную смесью нитрита натрия с уротропином, или в бумагу, пропитанную тем же нитритно-глицериновым раствором. Этот способ консервации обеспечивает длительную эффективную защиту и хороший товарный вид подшипника. Стендовые испытания показали, что подшипники, законсервированные нитритно-глицериновыми растворами, можно использовать без расконсервации, поскольку количество раствора, остающееся в подшипнике, очень мало. Расконсервация таких подшипников необходима только в случае применения рабочих смазок с пониженной водостойкостью. [16]
В фарфоровом стакане емкостью 250 мл смешивают 25 мл концентрированной соляной кислоты с 25 мл воды и к раствору прибавляют 9 3 г свежеперегнанного анилина. Раствор охлаждают до 1 - 2 С и постепенно добавляют из капельной воронки при непрерывном перемешивании раствор 8 г нитрита натрия в 20 мл воды. Добавление нитрита натрия следует вести с такой скоростью, чтобы температура не поднималась выше 5 С. Для этого стакан с реакционной массой охлаждают льдом или кусочки льда бросают в реакционную смесь. Окончание реакции проверяют по иодкрахмальной бумажке. [17]
Водный раствор нитрита натрия известен как замедлитель коррозии. В небольших концентрациях с кальцинированной содой нитрит натрия применяется при межоперационной защите. Добавление нитрита натрия в охлаждающие и смазочно-охлаждающие жидкости положительно сказывается на коррозионной защите при механической обработке деталей. [18]
В фарфоровом стакане вместимостью 100 мл смешивают 8 3 мл соляной кислоты с 8 5 мл воды и к раствору прибавляют 3 1 г свежеперегнанного анилина. Раствор охлаждают до 1 - 2 С и постепенно добавляют из капельной воронки при непрерывном перемешивании 2 3 г нитрита натрия в 6 5мл воды. Добавление нитрита натрия следует вести с такой скоростью, чтобы температура не поднималась выше 5 С. Для этого стакан с реакционной массой охлаждают льдом или кусочки льда бросают в реакционную смесь. Окончание реакции проверяют по иодкрахмальной бумажке. [19]
В фарфоровом стакане смешивают 25 мл концентрированной соляной кислоты с 25 мл воды и прибавляют 9 3 г свежеперегнанного анилина. Раствор охлаждают до 1 - 2 С и постепенно добавляет из капельной воронки при непрерывном перемешивании раствор 8 г нитрита натрия в 20 мл вода. Добавление нитрита натрия следует вести с та - КОЕ скоростью, чтобы температура не поднималась выше 5 С. [20]
К раствору 20 6 г свежеперегнаниого о-броманилина в 63 мл борфтористоводород-ной кислоты добавляют при перемешивании и при температуре от - 3 до 5 С ( см. примечание 3) в течение 1 часа 9 1 г нитрита натрия. По мере добавления нитрита натрия начинает выпадать белый осадок, который через 30 - 40 минут отфильтровывают, промывают дважды водой ( по 30 мл) и дважды эфиром ( по 40 мл) и сушат на воздухе. [21]
Образование азидов происходит только в сильно кислых растворах; водная уксусная кислота, первоначально использованная Курциусом и Леви [556], в ряде случаев оказывается недостаточной. Поэтому наиболее часто применяют смеси уксусной кислоты с соляной кислотой или одну соляную кислоту. После добавления нитрита натрия азид осаждается в виде масла, а иногда в кристаллическом виде. Для предотвращения побочных реакций рекомендуется добавлять нитрит при низкой температуре. Азиды легко разлагаются в водном растворе [972], вследствие чего их сразу после образования экстрагируют органическим растворителем, например этилацетатом или эфиром. Раствор азида в органическом растворителе необходимо тщательно высушить перед введением в реакцию с эфиром аминокислоты. В случае если гидразиды плохо растворимы в смеси ледяной уксусной кислоты с соляной кислотой, для этой цели можно использовать систему диметилформамид - соляная кислота. [22]
Для реакций азосочетания целесообразно использовать фторббрат бисдиа-зония из бензидина. Чистый препарат в кристаллическом состоянии очень устойчив; при хранении в темной склянке в холодильнике он сохраняет способность к азосочетанию в течение нескольких лет. Для его получения бензидин бисди-азотируют нитритом натрия в соляной кислоте по методике [106], однако общее количество воды со льдом уменьшают до 20 г на 0 01 моль диамина. После добавления нитрита натрия раствор выдерживают при О С в течение 30 мин, взбалтывают с животным углем и фильтруют. К полученному раствору гидрохлорида бисдиазония прибавляют равный объем 50 % - ной борофтористоводород-ной кислоты. Выпавший осадок фторбората бисдиазония тщательно промывают подкисленной ледяной водой, а затем диоксаном и эфиром и высушивают в вакуум-эксикаторе над фосфорным ангидридом без доступа света. Препарат получается в виде чуть желтоватых легких кристаллов почти с количественным выходом; для получения совершенно чистого продукта потерями при промывании водой следует пренебречь. Препарат может быть очищен переосаждением эфиром из нитрометана, но, как правило, в этом нет необходимости. [23]
Образование азидов происходит только в сильно кислых растворах; водная уксусная кислота, первоначально использованная Курциусом и Леви [556], в ряде случаев оказывается недостаточной. Поэтому наиболее часто применяют смеси уксусной кислоты с соляной кислотой или одну соляную кислоту. После добавления нитрита натрия азид осаждается в виде масла, а иногда в кристаллическом виде. Для предотвращения побочных реакций рекомендуется добавлять нитрит при низкой температуре. Азиды легко разлагаются в водном растворе [972], вследствие чего их сразу после образования экстрагируют органическим растворителем, например этилацетатом или эфиром. Раствор азида в органическом растворителе необходимо тщательно высушить перед введением в реакцию с эфиром аминокислоты. В случае если гидразиды плохо растворимы в смеси ледяной уксусной кислоты с соляной кислотой, для этой цели можно использовать систему диметилформамид - соляная кислота. [24]
В трехгорлую полулитровую колбу, снабженную мешалкой, капельной воронкой и термометром, помещают 79 мл ( 0 7 моль) 48 % - ной бромистоводородной кислоты. Колбу охлаждают в бане со льдом и солью до 10 С и в течение 10 мин прибавляют к ее содержимому 15 г ( 0 16 моль) 2-аминопиридина. Затем, поддерживая температуру ниже 0 С, прикапывают 24 мл ( 0 47 моль) брома ( прим. После этого в течение 1 ч при той же температуре прибавляют раствор 27 5 г ( 0 4 моль) нитрита натрия в 40 мл воды. По окончании добавления нитрита натрия содержимое колбы перемешивают еще 30 мин, затем прибавляют к нему раствор 60 г ( 1 5 моль) NaOH в 60 мл воды ( прим. Почти бесцветную реакционную массу экстрагируют тремя порциями эфира по 30 мл. [25]
Смачивают около 25 мг препарата ( точная навеска) 2 мл этанола ( - 750 г г / л) ИР, прибавляют 2 мл серной кислоты ( 0 25 моль / л) ТР и 10 мл этанола ( - 750 г / л) ИР и слегка нагревают для получения раствора. Охлаждают, разводят до 100 0 мл этанолом ( - 750 г / л) ИР и разводят 5 0 мл этого раствора до 50 0 мл тем же растворителем. Переносят 10 0 мл полученного раствора в пробирку для кипячения, прибавляют 2 0 мл сер ной кислоты ( 0 25 моль / л) ТР и 2 0 мл свежеприготовленного раствора нитрита натрия ( 3 г / л) ИР, перемешивают и нагревают на водяной бане при 55 С в течение 30 мин. Охлаждают, прибавляют 1 мл свежеприготовленного раствора сульфаминовой кислоты ( 50 г / л) ИР и разводят до 25 0 мл этанолом ( - 750 г / л) ИР. Измеряют поглощение полученного раствора в кювете с толщиной слоя 1 см при максимуме 390 нм против контрольной кюветы, содержащей раствор, приготовленный аналогичной обработкой 10 0 мл того же раствора, но без добавления нитрита натрия. Рассчитывают содержание CssH NaOg в испытуемом веществе путем сравнения со стандартным образцом резерпина СО, который исследуют одновременно аиалогичным образом. [26]
При анализе материалов, содержащих заметные количества сурьмы, олова и железа, необходимо последние отделить от висмута. Для этого растворяют осадок двуокиси марганца в разбавленной соляной кислоте в присутствии перекиси водорода. Осадок отфильтровывают и промывают разбавленной соляной кислотой с сероводородом. Осадок обрабатывают многосернистым аммонием для удаления олова и сурьмы. Осадок сульфида висмута растворяют в разбавленной азотной кислоте и раствор фильтруют через первоначальный фильтр. Из полученного раствора осаждают висмут один раз при помощи окиси цинка без добавления нитрита натрия. Определение висмута заканчивают в виде BiOCl, как описано выше. [27]
После охлаждения ( погружение в холодную воду) туда добавляют 0 5 г ацетата свинца, центрифужные стаканы закрывают резиновыми пробками 1 мин сильно встряхивают. Затем добавляют 0 5 г безводного сульфата натрия, снова сильно встряхивают, доливают до 10 мл водой и центрифугируют около 3 мин при 5000 об / мин. Далее вытяжку дважды встряхивают с 20 мл хлороформа 2 мин, хлороформный раствор отделяют, а в исследуемую жидкость добавляют 2 мл 5 % - ного раствора едкого натра и 0 3 г хлористого аммония. Слабощелочной раствор ( рН приблизительно 9) экстрагируют дважды по 20 и один раз 10 мл хлороформа и изопропилового спирта. После разделения слоев основную массу солянокислого раствора осторожно сливают через бумажный фильтр. Через 15 мин после добавления нитрита натрия к содержимому добавляют 3 мл 10 % - ной аммиачной воды и после осторожного встряхивания добавляют 2 5 мл воды. Количество морфина, соответствующее полученным экстинкциям, берется по калибровочной кривой. [28]