Cтраница 1
Добавление окиси азота все же увеличивает скорость удаления пятиокиси азота в результате увеличения скорости стадии 4 за счет стадии 3, но тогда продуктом реакции является двуокись азота, а не двуокись азота и кислород; по определению, данному в гл. I, это ускорение не относится к катализу. [1]
![]() |
Влияние добавления На на трнплетный сигнал ( g 2 008 при 120 С.| Влияние добавления СО на трнплетный сигнал ( И 2 008 при 100 С. [2] |
При добавлении окиси азота к ZnO при комнатной температуре триплетный сигнал исчезает мгновенно, а синглетныи остается неизменным. Как уже упоминалось выше, быстрое нагревание системы ZnO - 02 до 120 С позволяет получить наложение триплетного и синглетного сигналов. Добавление окиси азота при комнатной температуре к образцу, дающему смешанный сигнал, вызывает исчезновение лишь триплетного сигнала. [3]
При добавлении окиси азота скорость реакции увеличивается, и непонятно, как это может быть присуще простому механизму. [4]
Энергия активации распада этиленгликольдинитрата близка к энергии активации этилнитрата; при добавлении окиси азота начальная скорость газообразования уменьшается ( при 170 С), причем характер ее зависимости от концентрации такой же, как для динитрита. На последующие стадии N0 не влияет. В продуктах распада в присутствии N0 обнаруживается закись азота. [5]
![]() |
Изменение IgPfio., co временем для начальных смесей, давление Н3 для которых указано рядом с кривыми, а давление NO2 во всех случаях равно 5 мм при температуре 393. [6] |
Можно видеть, что повышение давления водорода приводит к большому увеличению скорости, а добавление окиси азота ингибирует реакцию. Полученные нами результаты показывают, что в каждом опыте, проводимом без введения окиси азота, знаменатель дроби остается практически постоянным. [7]
Это нередко используется для выяснения, является ли тот или иной химический процесс развивающейся по радикальному механизму цепной реакцией ( VII § 2): если это так, то добавление окиси азота ведет к обрыву цепей и тем самым к резкому замедлению процесса. [8]
Начальная скорость при 170 С составляет 5 8 - 10 - 4 сек-1; по ее росту с температурой энергия активации получается равной 35 6 ккал / моль. Добавление окиси азота ( но лишь до некоторого предела) существенно уменьшает начальную скорость роста давления, но не влияет на скорость второй ступени распада. Анализ газообразных конечных продуктов при 170 ( их количество при температуре опыта - 3 моля на моль нитрата) показывает, что основной составной их частью является окись азота ( около 3А), затем - СС2, СО, N20 и Ng. В качестве промежуточного продукта при большой концентрации динитрита или при низких температурах обнаруживается ( по пожелтению газовой фазы) двуокись азота. В конденсированных продуктах - бесцветной вязкой жидкости, хорошо растворимой в воде и дающей кислую реакцию на лакмус, качественно обнаружены гликолевая кислота, вода, формальдегид и, по-видимому, гликолевый альдегид. [9]
Так как молекула NO содержит изолированный ( непарный)) электрон, она способна соединяться со свободными радикалами. Это нередко используется для выяснения, является ли тот или иной химический процесс развивающейся по радикальному механизму цепной реакцией ( VII § 2): если это так, то добавление окиси азота ведет к обрыву цепей и тем самым к резкому замедлению процесса. [10]
![]() |
Влияние добавления На на трнплетный сигнал ( g 2 008 при 120 С.| Влияние добавления СО на трнплетный сигнал ( И 2 008 при 100 С. [11] |
При добавлении окиси азота к ZnO при комнатной температуре триплетный сигнал исчезает мгновенно, а синглетныи остается неизменным. Как уже упоминалось выше, быстрое нагревание системы ZnO - 02 до 120 С позволяет получить наложение триплетного и синглетного сигналов. Добавление окиси азота при комнатной температуре к образцу, дающему смешанный сигнал, вызывает исчезновение лишь триплетного сигнала. [12]
![]() |
Влияние добавления На на трнплетный сигнал ( g 2 008 при 120 С.| Влияние добавления СО на трнплетный сигнал ( И 2 008 при 100 С. [13] |
При добавлении окиси азота к ZnO при комнатной температуре триплетный сигнал исчезает мгновенно, а синглетныи остается неизменным. Как уже упоминалось выше, быстрое нагревание системы ZnO - 02 до 120 С позволяет получить наложение триплетного и синглетного сигналов. Добавление окиси азота при комнатной температуре к образцу, дающему смешанный сигнал, вызывает исчезновение лишь триплетного сигнала. [14]
Разложение нитроэтана и нитропропанов изучалось в меньшей степени, чем нитрометана. По Котреллу, Грэхэму и Рейду [55] в интервале температур 355 - 405 С нитроэтан разлагается в основном гомогенно при давлениях 50 - 300 мм по закону реакции первого порядка. Добавление окиси азота не влияет на скорость реакции. Основными газообразными продуктами реакции являются этилен и окись азота. [15]