Cтраница 1
Арилнрование по Гомбергу - Бахману, в классическом варианте проводимое в гетерогенной водно-органияеской среде, дает, как правило, невысокие выходы из-за побочных реакций. Например, при подстеленном добавлении водного раствора NaOH в смесь / водного раствора хлорида я-бромбензолдиазония и бензола при 5 С получают 4-бромбифенил с выходом 35 % [ 493, сб. Иногда соль диазония обработкой алифатическим амином переводят в триазен, который затем разлагают в ароматическом углеводороде. Триазен из диазотированного jn - нит-роанилина и диметиламина при разложении в кипящем бензоле в присутствии п-толуолсульфокислоты превращается в 3-нитро-бифенил с выходом около 40 % [ 493, об. 5, с. При арилиро-вании ЛГ-ацетил-М-нитрозоариламинами ацетилированный амин нитрозируют в уксусной кислоте или уксусном ангидриде и выделенное Л / - нитрозопроизводное обрабатывают жидким ароматическим соединением. Гомогенность реакционной массы и повышение выхода могут быть достигнуты диазотированием ариламина алкилнитритом в среде арилируемого соединения. [1]
Реакция Гомберга - Бахмана - Хея является одним из немногих методов, позволяющих получать несимметричные производные бифенила, Арилнрование ароматических соединений проводят действием водного раствора щелочи на хорошо перемешиваемую смесь соли диазония с большим избытком ароматического соединения. [2]
Несмеянову и Л. Г. Макаровой [666-668], арил, атакующий ароматическое ядро гетеролитически, может быть генерирован гетеролизом борофторида арилдиазония или борофторида дифенилио-дония. В противоположность гемолитическому арилпрованию пиридина, протекающему в а - и - у-положения, при арилнровании пиридина борофторидом иодония образуется только борофторид фенилпириди-ния. При арилировании борофторидом фенилдиазония нитробензола, в отличие от арилирования его же ацетатом диазоння ( приводящего к смеси всех трех изомерных мононитробифенилов, с преобладанием и-изомера), образуется преимущественно л-изомер. [3]