Cтраница 1
Общее количество амина, вводимого в смолу для нейтрализации, а также рН выбираются в зависимости не только от кислотного числа, но и от гидрофильности основания. [1]
Общее количество амина составляет 1600 кг и загрузка длится 24 ч при 30 - 35 С. [2]
Число кислотных центров определяют по общему количеству амина, соответствующего этой точке. [3]
Третичное основание, определяют по разности между общим количеством аминов и суммой вторичного и первичного. [4]
Поэтому количество НС1 не зависит от относительного содержания каждого из аминов в исходной смеси, а определяется общим количеством аминов в ней. [5]
Амины, содержащиеся в смеси, - ( CH3) 3N, C3H7NH2 и CH3NHC2H5 - являются изомерами ( общая формула C3HgN), поэтому количество прореагировавшего хлороводорода определяется только общим количеством аминов и не зависит от индивидуального содержания каждого из них в смеси. [6]
Из поглотительного прибора берут для анализа всю жидкость, прибор споласкивают 2 мл смеси хлороформа и метилового спирта, все сливают в круглодонную пробирку, прибавляют те же самые количества реактивов и анализируют, как описано выше. Общее количество амина в пробе находят суммируя количество амина, найденное на фильтре и в поглотительном приборе. [7]
Затем раздельно находят количество аминов, связанных в виде указанных солей. Вычитая это количество из общего количества титруемых аминов, определяют количество свободных аминов. [8]
При действии амальгамы натрия на иодметилаты аминометилирован-ного хлорферроцена образовались вещества, не содержащие хлора. Гетероаннулярный ( М ] Ч - диметилами-нометил) хлорферроцен составляет 80 %, а гомоаннулярный - 11 % от общего количества аминов, полученных после хроматографирования. Кроме того, часть вещества ( 9 % по весу) не была выделена в чистом состоянии, но при помощи Р1К - спектра установлено наличие гомоаннулярного изомера. Таким образом, аминомстилирование тг-толил - и хлорферроцена так же, как и фенилферроцена, протекает преимущественно в незамещенное циклопента-диенильное кольцо. [9]
Из третьей фракции выделен 1 1 - ( № 1Ч - диметиламинометил) хлорферроцен, Л / 0 22 в смеси бензола и хлороформа ( 1: 1) и Л / 0 23 в смеси четыреххлористого углерода и хлороформа ( 1: 1); в ИК-спсктре нет поглощения в области 1000 и 1100 см-1. Выход гетероаннулярного ( ] Ч ] - диметиламинометил) хлор-ферроцена 0 58 г, что составляет 80 % от общего количества аминов, полученных после хроматографирования. Из второй фракции выделено 0ОСОг вещества, которое далее не исследовалось, в ИК-спектре этого вещества имеется поглощение средней интенсивности в области 1000 и 1100 см-1, на бумажной хроматограммс образуется одно вытянутое пятно со значениями Rf, средними между значениями для гомо-и гетероаннулярного амина; по-видимому, это смесь аминов. [10]
При обычной температуре уксусный ангидрид с первичным амином дает только моноацетильное производное по реакции ( 1) и не дает диацетилзамещенного типа АгЩСОСНзЪ, которое получается при продолжительном нагревании амина с избытком ангидрида. Количество вошедшей в реакцию уксусной кислоты, уменьшенное на то, которое израсходовано на связывание анилина по уравнению ( 1) ( содержание анилина определяется ранее), позволяет вычислить количество вторичного амина. Третичное основание определяют по разности между общим количеством аминов и суммой вторичного и первичного. [11]
В настоящей работе мы нашли, что гомо - и гетероаннулярные изомеры ( 1М 1Ч - диметиламинометил) фенилферроцена могут быть разделены хрома-тографически на окиси алюминия, пропитанной формамидом. Мы выделили гетероаннулярный и два гомоаннулярных ( 1М 1Ч - диметиламиноме-тил) фенилферроцена. Гетероаннулярный изомер составлял 82 %, а го-моаннулярные изомеры-15 и 3 % от общего количества аминов, полученных после хроматографирования. Положение заместителей в гомоаннулярных изомерах не установлено. Изомерные ( К М - диметиламинометил) - фенилферроцены охарактеризованы при помощи RJ в различных растворителях на хроматографической бумаге, пропитанной формамидом Ч Кроме того, все три амина были превращены в их иодметилаты и для них определены температуры разложения. [12]
В реакцию взято 10 г фенил-ферроцена, 10 9 г 1 1 ] Г 1 т - тетраметилдиаминометана, 9 5 мл фосфорной кислоты и 185 мл уксусной кислоты. Однако после многократного хроматогра-фирования на окиси алюминия, пропитанной формамидом ( в колонку загружалось по 150 - 300 г А1203, формамида для пропитки бралось 10 - 15 о от веса А1203), выделены три изомерных ( 1 1Ч - диметиламинометил) - фенилферроцена: гетероаннулярный, RJ 0 14 в бензоле, вес 1 80 г; гомоаннулярный, RJ 0 38 в бензоле, вес 0 34 г и второй гомоаинуляр-ный изомер, Rf 0 81 в бензоле, вес 0 06 г. Выходы от общего количества аминов, полученных после хроматографирования, равны 82, 15 и 3 % соответственно. Наличие или отсутствие незамещенного циклопента-диенильного кольца доказано спектроскопически. Для всех трех аминов получены их иодметнлаты при действии йодистого метила, взятого в двойном избытке, в среде бензола. Иодметилаты очищены осаждением эфиром из ацетонитрила. [13]