Добавление - комплексообразующий реагент
Cтраница 1
Добавление комплексообразующих реагентов, например фторосиликатов, уменьшает переход в осадок радиоактивного циркония при осаждении плутония. [1]
В большинстве случаев разделяемые катионы при добавлении комплексообразующего реагента связываются в катионные или анионные комплексы, разделение которых основано на различной их прочности. Если константы стойкости комплексов известны, то предварительный расчет оптимальной концентрации комплексообразующего реагента, при которой ожидается наиболее высокое значение коэффициента разделения Кр, возможен. [2]
Автор использовал известный в неорганической химии метод изменения окислительно-восстановительного потенциала ионов металлов добавлением комплексообразующих реагентов или изменением значения рН ( что в большинстве случаев также объясняется комплек-сообразованием с гидроксильными ионами) для хелоновых смол [109] и тем самым обратил внимание на новую группу высокомолекулярных окислительно-восстановительных систем - окислительно-восстановительных хелоновых смол, обладающих рядом преимуществ. [3]
Если выходные кривые двух компонентов перекрываются и теоретически ясно, что разделение нельзя улучшить ни посредством добавления комплексообразующего реагента, ни путем изменения рН или концентрации промывного раствора, остается использовать последнее средство - удлинить колонку. Простое уравнение, вытекающее из уравнений ( 51) и ( 30), дает возможность рассчитать ту минимальную длину колонки, которая обеспечивает заданную степень разделения. Рассмотрим пример хроматографического разделения, считающегося количественным, если в исследуемом образце остается 0 05 % примеси другого вещества. [4]
Если комплекс не заряжен или имеет отрицательный заряд, он практически не сорбируется смолой, и тогда значение С для иона А г уменьшается пропорционально доле А г, превращенной в комплекс; когда катион полностью закомплексован, С становится равным нулю. Вследствие этого добавление комплексообразующего реагента к промывному раствору приводит к сдвигу выходной кривой A z влево. Даже если комплекс заряжен положительно, он, вероятно, будет иметь меньшее сродство к смоле, чем незакомплексованный катион; и в этом случае добавление комплексообразующего реагента должно сдвигать выходную кривую влево. [5]
 |
Выходные кривые разделения двухкомпонентной смеси. [6] |
Он должен также определить размеры колонки, найти экспериментальным путем наиболее подходящий элюент, подобрать его концентрацию, решить, использовать ли элюент при рН его водного раствора или добавлять буфер. Кроме того, поскольку известно, что эффективность разделения повышается при добавлении комплексообразующего реагента, надо решить вопрос, использовать ли комплексообразующий реагент. Необходимо выбрать также температуру и скорость течения раствора. [7]
Немногие из применяемых в колориметрии реактивов обладают достаточной избирательностью для определения элемента непосредственно в присутствии сопутствующих элементов, когда соотношения между ними и определяемым элементом неблагоприятны, как это имеет место при анализе следов. По возможности элементы, мешающие определению, нейтрализуют регулированием рН раствора, добавлением комплексообразующих реагентов, окислением или восстановлением до другого валентного состояния; если же такие средства не помогают, следует прибегнуть к отделению. Даже в тех случаях, когда мешающие элементы отсутствуют, часто необходимо, особенно при определении ничтожно малых количеств вещества, выделить определяемый элемент тем или иным путем так, чтобы получить его в малом объеме раствора. [8]
Если комплекс не заряжен или имеет отрицательный заряд, он практически не сорбируется смолой, и тогда значение С для иона А г уменьшается пропорционально доле А г, превращенной в комплекс; когда катион полностью закомплексован, С становится равным нулю. Вследствие этого добавление комплексообразующего реагента к промывному раствору приводит к сдвигу выходной кривой A z влево. Даже если комплекс заряжен положительно, он, вероятно, будет иметь меньшее сродство к смоле, чем незакомплексованный катион; и в этом случае добавление комплексообразующего реагента должно сдвигать выходную кривую влево. [9]
Раствор минерализата навески ЭОС из сосуда для разложения водой или фоновым электролитом переводят в мерную, колбу. Обычно вместимость колбы составляет 50 мл. Во все растворы добавляют водный раствор желатины в виде 1 % - ного водного раствора. После создания необходимой кислотности и добавления комплексообразующих реагентов объем раствора доводят до метки водой, перемешивают и оставляют не менее чем на 1 ч для завершения комплексообразования. При необходимости кислород удаляют продуванием чистого азота через раствор в ячейке с помощью специальной капиллярной трубки с такой скоростью, чтобы пузырьки газа можно было считать. Время продувания - 10 мин для водных и 15 мин для водно-органических растворов. В аналогичных условиях подготавливают стандартный раствор. Некоторые отклонения от описанной основной методики будут указаны ниже в частных методиках определения металлов. [10]
Таким путем были получены многочисленные циклопента-диенилзамещенные соединения, например метил -, этил -, октил -, фенил - и инденилпроизводные. Примером может служить процесс, в котором метилциклопентадиенилнатрий растворяется в смеси тетра-гидрофурана с диметоксиэтиленом. Раствор, в который дополнительно вводится некоторое количество метилциклопентадиенового соединения, электролизуется при напряжении 20 - 30 в с использованием марганцевого анода и медного катода в атмосфере азота ( продукт отфильтровывается); процесс может быть непрерывным. Для повышения электропроводности раствора добавляются соли, амины, льюисовские кислоты, комплексные гидриды, например бор-гидрид натрия и литийалюминийгидрид или металлоорганические комплексы лития и бора. Добавление комплексообразующих реагентов, например тетрагидрофурана, пиридина или триэтилбора, повышает выход10 до 25 %, тогда как без комплексообразователей он не. [11]
Страницы: 1