Cтраница 4
В этом случае окраска в конечной точке изменяется от красной к голубовато-зеленой. К-фенил-пиридиния и титруют раствором ферроцена. При определении 5 мг Fe погрешность составляет 0 025 мг. В присутствии избытка Н3Р04 титруют без добавления желтого соединения, в этом случае окраска изменяется от желтой к синей. [46]
Все литийоргавическне соединения, полученные Из насыщенных углеводородов, представляют собой чрезвычайно сильные основания. Фенил -, метил -, н-бутил - и / рег-бутиллитий - безусловно более сильные основания, чем анионы углеводородов, переяисленные в табл. 7.2. В отличие от реакции переноса протона с участием атомов кислорода, азота или-серы, перенос протона между углеродными атомами обычно не является быстрой реаквией. Причина этого частично в том что литийорганические соединения в углеводородных и эфирных растворителях существуют в виде димеров, тетрамеров и более высоких агрегатов. Реакционная способность литийорганических соединений увеличивается при добавлении соединений, которые могут сольватировать металлоорганические частицы. Обычно для литийорга-ническнх снстеи применяют тетраметилэтилендиамин. Этот третичный амин связывает литий в хелат и этим вызывает диссоциацию до моно. [47]
При нагревании раствора увеличивается энергия теплового движения и вероятность столкновения ионов соли с ионами воды. Так, процесс гидролиза раствора хлорида железа, протекающий при нормальной температуре до I стадии, при нагревании может проходить по II и даже по III. Это обусловлено увеличением количества ионов FeOH2, образующихся в результате гидролиза FeCls и ростом концентрации ионов ОН - в растворе, вследствие увеличения ионного произведения воды. Процессы гидролиза могут быть усилены или подавлены добавлением соединений, содержащих ионы гидроксила или водорода или веществ, подвергающихся гидролизу. [48]
Сильные водородные связи придают аммиаку диполярный характер, вследствие чего в нем облегчается образование заряженных частиц типа катионов, а также радикал-анионов, анионов и дианио-нов. Известно, что катионы сольватированы как в протонных, так и в диполярных апротонных растворителях, но по способности соль-ватировать анион эти два типа растворителей заметно различаются. И хотя формально по классификации Паркера аммиак относится к протонным растворителям, значительно большая его способность, чем, например, гидроксилсодержащих растворителей, сольватиро-вать анионные реагенты позволяет считать его, по существу, апро-тонным растворителем. Важно также то, что протонироваться аммиаком могут лишь относительно основные анионные частицы. В случае необходимости кислотность среды может быть увеличена добавлением соединений - доноров протонов, таких как кислые углеводороды, спирты или вода. Все это создает основу для проведения в аммиаке реакций, в которых важную роль играют интер-медиаты анионного типа. [49]
Получается прокаливанием измельченного гипса с углем или сернистого натрия с углекислым кальцием; вторая ив этих реакций осуществляется в процессе получения соды по Леблану, где CaS является побочным продуктом и составляет главную часть содовых остатков. На газовых в-дах CaS образуется в очистной массе при очистке газа известью или ламинговой массой. При кипячении с водой и серой CaS дает оранжевые многосернистые соединения ( п о-лисульфиды) CaS4 и CaS6, растворимые в воде. В присутствии незначительного количества нек-рых примесей прокаленный CaS способен фосфоресцировать ( после предварительного освещения), вследствие чего он служит для изготовления фосфоресцирующих препаратов; яркость и оттенки свечения регулируются добавлением соединений нек-рых металлов, напр, ванадия, висмута, марганца. [50]
Очень плодотворным подходом к решению проблемы кислотной коррозии, вызываемой СО2, является использование летучих аминов. Получающийся при этом конденсат имеет нейтральную или щелочную реакцию. Летучие амины могут также вводиться и в паропроводы. В любом случае эти амины остаются вместе с паром, конденсируются с ним, являясь, таким образом, источником щелочности в тех точках, где в ней встречается потребность. С этой целью был испытан ряд аминов. Наиболее обычным из них является аммиак, который и исследовали первым. Поэтому были разработаны другие нейтрализующие амины, использование которых при таких же концентрациях, какие необходимы для нейтрализации СО2, не вызывает увеличения коррозии меди. Случай, когда употребление аммиака делается неэффективным, описан Сперри [138], пытавшимся защитить от коррозии турбины генерирующих электростанций. Им было найдено, что при добавлении соединений аммония в котлы образующийся аммиак, как правило, улетучивался с паром; в этом случае конденсат имел низкое значение рН, вследствие чего получалась сильная коррозия конденсатных насосов. [51]