Арилсульфохлорид
Cтраница 1
Арилсульфохлориды могут быть полезны для характеристики первичных и вторичных аминов. Для разделения аминов по способу Хинсберга используют различную растворимость сульфамидов первичных и вторичных аминов в щелочах: первые растворимы в них, вторые - нет. Ввиду того что третичные амины не образуют сульфонамидов, этот метод позволяет идентифицировать и разделять все три типа аминов. [1]
Арилсульфохлориды могут быть получены при обработке соответствующих ароматических соединений хлорсульфоновой кислотой. [2]
Арилсульфохлориды по сравнению с хлорангидридами карбоно-вых кислот более устойчивы и труднее гидролизуются водой. С аммиаком и аминами они, однако, реагируют очень легко уже в водном растворе. [3]
Арилсульфохлориды являются особенно пригодными для определения первичных и вторичных аминов. Способ Гинсберга для разделения аминов основан на том, что сульфамиды первичных аминов растворимы в щелочах, в то время как сульфамиды вторичных в них нерастворимы. Так как третичные амины не образуют амидов, то этот метод дает возможность определять эти три типа аминов и разделять их. Однако при определении аминов нельзя пользоваться только одной реакцией Гинсберга; следует также учитывать растворимость исследуемого вещества. Гинсберга непригоден для установления различия между классами. [4]
Арилсульфохлориды могут быть полезны для характеристики первичных и вторичных аминов. Для разделения аминов по способу Хинсберга используют различную растворимость сульфамидов первичных и вторичных аминов в щелочах: первые растворимы в них, вторые - нет. Ввиду того что третичные амины не образуют сульфонамидов, этот метод позволяет идентифицировать и разделять все три типа аминов. [5]
Ацилирование арилсульфохлоридами сопровождается выделением хлористого водорода ( см. стр. Хлористый водород связывают, добавляя в реакционную массу соду. [6]
Ацилирование аминов арилсульфохлоридом защищает аминогруппу от окисления азотной кислотой при последующем нитровании и в некоторых случаях позволяет направить нитрогруппу в определенное положение. [7]
Ацилирование хлораьтидридами кислот и арилсульфохлоридами ведут в стальных, чугунных или деревянных аппаратах в щелочной: среде при умеренной температуре. [8]
При введении электронодонорных заместителей в ароматическое ядро арилсульфохлорида стабильность ионной пары увеличивается, и стадия сульфонирования становится более эндотермич-ной. Это приводит к тому, что переходное состояние приближается по строению к о-комплексу. Таким образом, введение электронодонорных заместителей должно приводить к уменьшению вероятности орго-замещения, что и имеет место в действительности. [9]
В то же время хорошо зарекомендовавшие себя в диэфирном методе синтеза арилсульфохлориды оказались неэффективными из-за медленного протекания реакции и низкого выхода целевого продукта. [10]
В качестве ацилирующих агентов используют ангидриды кислот, хлорангидриды кислот, арилсульфохлориды, тионил-хлориды, кислоты. Ацилирование хлор ангидрида ми кислот обычно проводят в пиридине или инертных растворителях. Ацилироваиие соединений XXXV, XXXVII - XXXIX хлорангидридами кислот ведет к образованию 3-ациламино - или 3 - ( диациламино) - 5 - К-6-К-124 - триазинов Обычно, условия при которых вводится один или два ацильны остатка существенно различаются. [11]
Первичные и вторичные амины легко подвергаются ацилированию и при взаимодействии с алкил - и арилсульфохлоридами. [12]
 |
Кинетические кривые изменения парциального давления кислорода ( /, этилена ( 2 и общего давления в системе ( 3 при окислении этилена при 300 С ( по данным Бона. [13] |
В качестве примера на рис. 17 приведены результаты исследования многостадийной реакции эфира фосфорной кислоты ROPO с арилсульфохлоридом в пиридине. Конечным продуктом реакции является фосфорилпиридиниевое производное ( В), которое является активным фосфорилирующим реагентом, широко используемым для получения различных органических производных фосфорной кислоты. [14]
Смесь аминов, отделенную от четвертичного аммониевого основания, вносят в водный раствор едкого кали, взятого в избытке, и обрабатывают арилсульфохлоридом - п-толуол-сульфохлоридом, а - или р-нафталинсульфохлоридом. [15]
Страницы: 1 2