Cтраница 1
Арилфторкремнийгидриды при температурах от 0 до 30 С количественно вступают в реакцию с водой, спиртами, кислотами, первичными и вторичными аминами с заменой атома водорода на гидроксил, алкокси -, ацилоксигруппу или аминный остаток соответственно. [1]
Арилфторкремнийгидриды в реакциях присоединения к непредельным соединениям с катализатором H2PtCl6 обладают значительно большей реакционной способностью, нежели их хлорсодержащие аналоги. [2]
Арилфторсилильная группа арилфторкремнийгидридов присоединяется к обоим атомам двойной связи стирола с образованием преимущественно а-изомера, тогда как фенилхлорсилильная группа фенилдихлор-силана целиком присоединяется к концевому атому углерода двойной связи. [3]
Первым объектом исследования арилфторкремнийгидридов и была выбрана реакция присоединения их к стиролу в разработанных ранее условиях. [4]
Разработан метод получения арилфторкремнийгидридов взаимодействием арилхлоркремнийгидридов с водной плавиковой кислотой при температурах от - 40 до - 60 С. [5]
Для сравнения реакционной способности арилфторкремнийгидридов и их хлорсодержащих аналогов в реакции присоединения к стиролу нами был проведен ряд конкурирующих реакций, методика которых заключалась в том, что к смеси исследуемых соединений прибавляли стирол, содержащий катализатор. Была сравнена реакционная способность фенилдифторсилана и фенилдихлорсилана, дифенилфторсилана и дифенилхлорсилана, а-наф-тилдифторсилана и a - нафтилдихлорсилана. В случае арилдигалогенсила-нов к стиролу присоединялся лишь арилдифторсилан, практически весь арилдихлорсилан выделялся неизменным. Эти результаты дают возможность сделать вывод, что арилфторкрем-нийгидриды в реакциях присоединения к непредельным соединениям с катализатором H2PtC ] 6 значительно реакционноспособнее своих хлорсодержащих аналогов. [6]
Получив достаточное количество указанных выше арилфторкремнийгидридов, мы приступили к изучению их реакционной способности. [7]
Очень интересные результаты получены при изучении порядка присоединения к стиролу арилфторкремнийгидридов и фенилдихлорсилана. [8]
Еще в начальной стадии настоящего исследования при разработке метода получения арилфторкремнийгидридов было замечено, что в обычных условиях малейшие следы влаги в них вызывают бурное выделение водорода. [9]
Полученные данные представляют безусловный интерес для познавания механизма реакции присоединения. Выдвигаемые в настоящее время схемы радикального [6-9] и ионного [10-14] присоединения не могут объяснить образования двух изомеров при присоединении к стиролу метил - и этилдихлорсиланов и арилфторкремнийгидридов. Приведенные выше результаты, по-видимому, свидетельствуют о том, что в реакционной смеси сначала образуется я-комплекс в результате взаимодействия платины с двойной связью непредельного соединения, а затем л-комплекс взаимодействует с молекулой кремнийгидрида. [10]
В упомянутых выше работах широко исследованы такие кремнийгидриды, как трихлорсилан, метил -, этил - и фенилхлоркремнийгидриды. В меньшей степени изучалось поведение трибромсилана и органобром-кремнийгидридов. Совершенно неисследованными до последнего времени оставались фторкремнийгидриды, причем некоторые их классы, например арилфторкремнийгидриды, даже не были синтезированы. [11]