Cтраница 2
Сульфаты и хлориды натрия и калия в количестве до 250 мг в объеме 50 мл не мешают определению. Содержание кальция и магния допустимо в концентрации не более 5 - 6 % от содержания лития, так как иначе получаются завышенные результаты, поэтому необходимо осадить их в виде карбонатов углекислым калием ( без избытка последнего); та же цель при малых содержаниях кальция и магния достигается добавлением стеарата натрия. Соли аммония и тяжелых металлов должны отсутствовать. Применение ацетона приводит к повышению чувствительности метода [1340], становится возможным определение лития в интервале концентраций 0 1 - 1 мкг Li / мл. [16]
Слой смазки сползает под действием собственной тяжести; чем толще слой, тем при более низкой температуре он может сползти. Поэтому не следует наносить слишком толстых слоеи смазок, склонных к сползанию ( например, пушечной, ПП-95 / 5), особенно в южных районах. При введении стеаратов лития и натрия температура сползания углеводородной смазки практически не изменяется [175], а при добавлении стеаратов поливалентных металлов она повышается: при добавлении стеаратов свинца на 3 С; кальция, бария, меди и цинка - на 5 - 8 С; железа, марганца, хрома и никеля - на 11 - 13 С; алюминия - на 16 - 18 С ( всех трех стеаратов алюминия одинаково); наибольшее повышение температуры сползания наблюдается при введении 0 1 % стеарата алюминия. При введении 2 - 3 % окисленного петролатума температура сползания углеводородной смазки повышается с 32 до 46 С; при добавлении 2 % окисленного церезина она повышается до 43 С, а 3 % - до 50 С. Эти вещества применяют в виде присадок ( соответственно МНИ-3 и МНИ-7) в современных углеводородных смазках ПВК, ГОИ-54п, СХК и других; введение присадок повышает температуру сползания смазок до 48 - 52 С, и этот недостаток, присущий старым углеводородным смазкам ( пушечной, ГОИ-54, техническому вазелину и др.) практически устраняется. Окисленный петролатум по своему воздействию на температуру сползания углеводородных смазок не уступает стеарату алюминия, а окисленный церезин превосходит его. [17]
Слой смазки сползает под действием собственной тяжести; чем толще слой, тем при более низкой температуре он может сползти. Поэтому не следует наносить слишком толстых слоеи смазок, склонных к сползанию ( например, пушечной, ПП-95 / 5), особенно в южных районах. При введении стеаратов лития и натрия температура сползания углеводородной смазки практически не изменяется [175], а при добавлении стеаратов поливалентных металлов она повышается: при добавлении стеаратов свинца на 3 С; кальция, бария, меди и цинка - на 5 - 8 С; железа, марганца, хрома и никеля - на 11 - 13 С; алюминия - на 16 - 18 С ( всех трех стеаратов алюминия одинаково); наибольшее повышение температуры сползания наблюдается при введении 0 1 % стеарата алюминия. При введении 2 - 3 % окисленного петролатума температура сползания углеводородной смазки повышается с 32 до 46 С; при добавлении 2 % окисленного церезина она повышается до 43 С, а 3 % - до 50 С. Эти вещества применяют в виде присадок ( соответственно МНИ-3 и МНИ-7) в современных углеводородных смазках ПВК, ГОИ-54п, СХК и других; введение присадок повышает температуру сползания смазок до 48 - 52 С, и этот недостаток, присущий старым углеводородным смазкам ( пушечной, ГОИ-54, техническому вазелину и др.) практически устраняется. Окисленный петролатум по своему воздействию на температуру сползания углеводородных смазок не уступает стеарату алюминия, а окисленный церезин превосходит его. [18]
При изучении влияния типа жирной кислоты, входящей в состав вулканизующей системы, на вулканизацию было установлено, что эффективность действия кислот возрастает с увеличением длины алифатического радикала. Если капроновая ( Cs) или энан-товая ( С6) кислоты не являются активаторами, то стеариновая ( Ci. Высказанные вначале предположения, что цинковые соли жирных кислот просто способствуют растворению ускорителя серной вулканизации, были отвергнуты после доказательства уменьшения энергии активации серной вулканизации при добавлении стеарата цинка с 117 - 126 до 75 - 84 кДж / моль и значительного активирования вулканизации в присутствии высших жирных кислот в смесях, содержащих хорошо растворимые ускорители. [19]
Соли свинца ( стеарат, сульфат, адипинат, карбонат, но не хлорид) оказывают защитное действие. Об этом можно судить по незначительному потемнению образцов в результате прогревания в течение 30 мин при 170 С. Стеараты кадмия и бария менее активны. При добавлении стеаратов олова и цинка, а также сульфата железа происходит интенсивное потемнение поливинилхлорида. [20]
Этим методом можно определять литий в присутствии значительных количеств фторидов, фосфатов, молибдатов и вольфраматов. Окраска указанных элементов ( кроме бериллия) разрушается при добавлении спиртового раствора стеарата или олеата натрия; окраска бериллия исчезает в сильнощелочной среде. При добавлении стеарата натрия в присутствии кальция и магния раствор становится мутным; поэтому эти элементы необходимо предварительно отделять. Ход выполнения приведен в сборнике Анализ минерального сырья [ 4, стр. [21]
Маскирующие комплексообразователи оказывают слабое влияние. Обнаружение лития возможно в присутствии значительных количеств фосфата, оксалата, фторида и др. Кроме лития, цветные реакции с тороном дают в щелочной среде ионы: Са2, Sr2, Ba2, № 2, Со2, Ве2, а ион Mg2 образует труднорастворимый осадок оранжевого цвета. Кузнецов установил, что окраски первых пяти элементов разрушаются при прибавлении нескольких капель олеата или стеарата натрия, в то время как окраски лития и бериллия не изменяются. По данным А. В. Николаева и А. А. Сорокиной [3], при добавлении стеарата натрия окраски кальция и магния исчезают, но раствор становится мутным, и чувствительность реакции значительно снижается. Открытию лития мешает ряд окрашенных ионов: Cu2, Ni2, Co2 и другие, а также ионы, образующие осадки при действии щелочи. Поэтому для открытия лития реакцией с тороном необходимо предварительное отделение его от всех ионов, за исключением ионов щелочных металлов и аммония. [22]