Cтраница 2
Ванадий образует синее экстрагируемое комплексное соединение. Его влияние устраняется добавлением тартрата в уксусно-ацетатной среде. [16]
Большую группу комплексов, часто довольно сложных, образуют лиганды, которые координируются через атом кислорода. Например, природа хорошо известного голубого раствора, образующегося при добавлении тартрата к раствору Си2 ( фелингова жидкость), до сих пор не установлена, но, по-видимому, не вызывает сомнения то, что в растворе образуются многоядерные комплексы. Оксалат-ион, глицерин и разные тио-соединения также образуют комплексные соединения с двухвалентной медью. Так, при добавлении окса-лата калия к раствору сульфата меди получается кристаллическое соединение K2 [ Cu ( CoO4) 2b2H2O с хелатными атомами кислорода из оксалатных групп, лежащими в одной плоскости, и двумя атомами кислорода из молекул воды на оси, перпендикулярной к этой плоскости. [17]
Сульфиды щелочных металлов осаждают из раствора многие элементы. Осложнений, вызываемых такими элементами, как алюминий, титан, хром, уран и редкоземельные металлы, легко можно избежать добавлением тартратов, но тогда можно осаждать только марганец ( в присутствии тартратов он осаждается не полностью), железо и элементы, осаждающиеся в слабокислых или почти нейтральных растворах. Иногда элементы данной группы осаждают вместе с группой меди, отделяя их все таким способом от группы мышьяка, как это описано ниже ( см. Осаждение сульфидом аммония, стр. [18]
К а д и о н ( n - нитрофенилдиазоаминоазобензол) образует с ионами Cd2 лак, спектр поглощения которого представлен на рис. 10, а; окраска развивается в течение 15 - 20 мин. Ионы Ag, Hg, Hg2 дают в условиях определения кадмия оранжево-бурые осадки; синюю окраску, вызываемую ионами Со, Cr, Cu, Mg и Ni, можно предотвратить добавлением тартрата калия - натрия. [19]
Одним из методов устранения мешающего влияния мышьяка и фосфора является разрушение образовавшегося молибденового комплекса лимонной [23], щавелевой [4] или винной кислотой, аммиаком [3] или тартратом натрия. Щавелевая кислота устраняет мешающее влияние фосфата, а лимонная - влияние кальция. Алюминий, цинк и железо удерживают в растворе в виде комплексов добавлением тартрата аммония. [20]
Перед определением аммиак обычно выделяют методом отгонки из щелочного анализируемого раствора. По методу Несслера часто определяют аммиак в природных водах. Обычно в водах ионы кальция и магния мешают определению, так как образуют осадок с реактивом; их маскируют добавлением тартрата. [21]
При определении 1 4; 1 5 и 2 0 мкг Мо в 0 1 г вольфрама было найдено соответственно 1 2; 1 5 и 1 7 мкг Мо. Непосредственному определению молибдена мешают образовавшиеся при облучении потоком нейтронов радиоактивные изотопы вольфрама с относительно большим периодом полураспада. Поэтому сначала осаждают вольфрам и молибден а-бензоиноксимом из кислого раствора, затем отделяют молибден от большей части вольфрама экстракцией роданидных соединений пятивалентного молибдена бутилацета-том. Затем осаждают сульфид молибдена после добавления тартрата для удержания вольфрама в растворе. [22]
При быстром извлечении бериллия кривая Bei почти перекрывается аналогичной кривой магния. Весьма неожиданным является то, что эта, по-видимому, неравновесная кривая довольно хорошо воспроизводима. Он предполагал, что без добавления тартрата образуется смесь гидроокиси и оксихинолината бериллия. [23]
При определении 1 4; 1 5 и 2 0 мкг Мо в 0 1 г вольфрама было найдено соответственно 1 2; 1 5 и 1 7 мкг Мо. Непосредственному определению молибдена мешают образовавшиеся при облучении потоком нейтронов радиоактивные изотопы вольфрама с относительно большим периодом полураспада. Поэтому сначала осаждают вольфрам и молибден а-бензоиноксимом из кислого раствора, затем отделяют молибден от большей части вольфрама экстракцией роданидных соединений пятивалентного молибдена бутилацета-том. Затем осаждают сульфид молибдена после добавления тартрата для удержания вольфрама в растворе. [24]
Так, если лйганд связывает только один вид ионов в устойчивый комплекс, то - в этих случаях вместо нормального потенциала пары М / Л1 в уравнении Нернста нужно использовать условный потенциал Е М / М В гл. Иными словами, для выделения металла в этих условиях нужно приложить более высокий потенциал. Так, электроаналитическое определение Си ( II) в присутствии Sb ( III) проводят после добавления тартратов, образующих с Sb ( III) гораздо более устойчивые комплексы, чем с Сц ( П); таким образом, это позволяет эффективно разделять и определять два металла. [25]
Найдено, что небольшие количества магния, редкоземельных элементов, скандия, кобальта и никеля как в присутствии, так и в отсутствие тартра-тов дают с реагентом соединения, которые, подобно бериллию, окрашивают раствор в синий цвет. Другие металлы, например литий, щелочноземельные металлы, цинк, ртуть, свинец и торий, также дают синюю окраску, однако чувствительность реакции меньше. В щелочной среде, которая необходима для реакции с бериллием, многие тяжелые металлы осаждаются. Некоторые из этих металлов [ железо ( III), титан, цирконий ] дают более или менее интенсивную красноватую окраску, особенно при добавлении тартратов, удерживающих металлы в растворе. Алюминий в количестве менее 2 мг не дает окраски; большие количества алюминия окрашивают раствор в красноватый цвет, причем интенсивность окраски заметно увеличивается в присутствии тартратов. [26]
В этих условиях такой же эффект дает только литий, но лишь при значительно большей концентрации-3 5; мг в 5 мл раствора. Хлорид натрия гасит флуоресценцию комплекса бериллия с 1-амино - 4-оксиантрахиноном при содержании 1 г в 5 мл. Мешают реакции окрашенные катионы, например хром. Не мешают анионы: СГ, МОз, SOT, BOjf Фосфаты, арсенаты, мо-либдаты, вольфраматы, уранаты осаждают бериллий, но это может быть предотвращено добавлением тартрата. [27]
Молибден ( V) экстрагируют в виде интенсивно окрашенного красного роданидного комплекса. Экстракцию проводят после восстановления молибдена до Mov. В качестве экстрагентов используют диэтиловый эфир, амилацетат, изобутанол, гексон. Экстракцию вольфрама подавляют добавлением тартрата или цитрата. Молибден часто определяют по поглощению выделенного роданидного комплекса Mov. [28]
В этих условиях такой же эффект дает только литий, но лишь при значительно большей [ концентрации-3 5: мг в 5 мл раствора. Хлорид натрия гасит флуоресценцию комплекса бериллия с 1-амино - 4-оксиантрахиноном при содержании 1 г в 5 мл. Мешают реакции окрашенные катионы, например хром. Не мешают анионы: Cl, NOs, SO. Фосфаты, арсенаты, мо-либдаты, вольфраматы, уранаты осаждают бериллий, но это может быть предотвращено добавлением тартрата. [29]
Ионы щелочных металлов и аммония не мешают определи нию молибдена. Ионы щелочноземельных металлов, Mg, Zn, Ni, Со, Mn, VO3 - и Al маскируют добавлением комплексона III. В присутствии ионов Fe и Си к раствору прибавляют небольшой избыток цианида калия. Вольфраматы маскируют добавлением тартрата аммония. [30]