Добавление - хлористый водород
Cтраница 2
Проводя такого рода исследования, Ипатьев и сотрудники отметили важную роль реакций, отличных от реакций чистой полимеризации, и процессам, где преобладают побочные реакции, дали название смешанной полимеризации. Наиболее значительное открытие было сделано Ипатьевым и Гроссе [86] в 1936 г. Проводя работы по полимеризации этилена над хлористым алюминием, они нашли, что чистый хлористый алюминий не полимеризует этилен и для протекания реакции необходимо добавление хлористого водорода или воды. Они считали, что под действием катализатора Фриделя-Крафтса происходит присоединение хлористого водорода к олефину с образованием хлористого алкила. [16]
Механизм изомеризационного катализа не вполне ясен. Установлено, что чистый безводный хлористый алюминий не вызывает реакции, так же как при процессах крекинга и полимеризации. Добавление хлористого водорода при отсутствии влаги не приводит к каким-либо последствиям в мягких условиях процесса, если для реакции используются предельные углеводороды высокой чистоты. [17]
 |
Хлорметилирование триметилбензолов. [18] |
В работе, посвященной главным образом получению хлорметилиро-ванных соединений из нефтяных фракций, содержащих около 60 % триме-тилбензолов, сообщается [159] о получении триметилбензилхлоридов и их производных. Эта реакция с последующим восстановлением может служить способом получения дурола. Было изучено влияние на протекание этой реакции основных параметров: г) молярного отношения формальдегид: ароматический углеводород; б) продолжительности реакции; в) интенсивности перемешивания; г) добавления хлористого водорода. [19]
При низких температурах алкилирование нафтенов олефинами в каталитическом процессе может быть значительно полнее, чем при высоких температурах. Циклогексан и его производные уже давно были алкилированы [64] этиленом при комнатной температуре в присутствии хлорисгого алюминия или фтористого бора. Реакция протекает при атмосферном или более высоком давлении. Рекомендуется добавление хлористого водорода для активирования катализатора и подавления полимеризации олефинов. [20]
Более того, было показано, что активность катализаторов в разнообразных реакциях, включая полимеризацию, зависит от их кислотности. Для таких водных окис-ных катализаторов воду следует считать обычным сокатализа-тором. Так как материалы с сильно развитой поверхностью трудно поддаются дегидратации, то для доказательства необходимости присутствия воды для активации этой группы катализаторов требуется применение особых осушающих средств. Хиндин, Миллс и Облэд [73], а также Хенсфорд и др. [65] показали, что вода является соката-лизатором, присутствие которого необходимо для повышения катионной активности катализатора. Это было показано измерениями величины дейтеро-водородного обмена между катализатором и углеводородами. Большие же количества воды действуют как яд ввиду конкуренции между потребителями протонов, в результате чего образуется ион оксония вместо карбоний-иона. Гайер [57] нашел, что добавление хлористого водорода к алюмосиликатному катализатору оказывает большой промоти-рующий эффект в реакции полимеризации олефинов. При добавлении небольших количеств воды к флоридину активность его в реакции полимеризации повышается незначительно. [21]
Страницы: 1 2