Cтраница 1
Добавление хлорид-иона уменьшает видимую скорость реакции. Этот эффект аналогичен обусловленному законом действия масс эффекту общего иона при мономолекулярном сольволизе алкилгалогенов по схеме SN. Аналогичный, но еще более отчетливо выраженный эффект наблюдается при добавлении бромид - или иодид-иона [667, 668], и из реакционной среды можно тогда выделить смешанные галоформы. Такую ситуацию можно рассматривать как результат конкуренции двух различных нуклеофильных агентов за карбен: реакция дихлоркарбена с галогенид-ионом снова дает тригалокарбанион, а реакция с водой дает продукты гидролиза. [1]
Было показано [8, 1 1], что добавление хлорид-иона, хлористого водорода или ацетата натрия слабо влияет на скорость посредством солевого эффекта. [2]
Наблюдаются изменения спектра в видимой области при добавлении хлорид-ионов к раствору тетрахлоропалладата ( П) натрия в ледяной уксусной кислоте. Поскольку в этой области спектры ионов [ PdCl4 ] 2 - и [ Pd2Cl6 ] 2 - очень похожи [9], то наблюдаемые изменения указывают на образование сольватокомплексов. [3]
Так как скорость изомеризации не изменяется при добавлении хлорид-иона, свободных ионов на стадии изомеризации не образуется. Таким образом, и изомеризация, и сольволиз идут через один и тот же интермедиат для обоих хлоридов, который не является свободным карбкатионом, хотя очевидно, что связь С - С1 должна быть полностью разорвана. [4]
I в II, Так как скорость изомеризации не изменяется при добавлении хлорид-иона, свободных ионов на стадии изомеризации не образуется. Таким образом, и изомеризация, и сольволиз идут через один и тот же интермедиат для обоих хлоридов, который не является свободным карбкатионом. [5]
Соединение VIII вполне стабильно в водном растворе НСЮ, но легко разлагается при добавлении хлорид-ионов. [6]
При декарбоксилировании хлордифторацетат-иона [47] хлор - Дифторметан почти не образуется, но при добавлении хлорид-иона его выход увеличивается. Фторид -, бромид - и иодид-ионы приводят при этом к образованию фтороформа, бромдифторметана и дифтор-иодметана соответственно. [7]
Этот ртутноорганический катион стабилен в водном растворе НС1О4 при 65 С, но быстро разлагается при добавлении хлорид-ионов. [8]
При увеличении рН от 0 до 2 и выше константа скорости реакции с участием позитрония заметно уменьшалась, однако при добавлении хлорид-ионов снова наблюдалось ее возрастание. [9]
В результате реакции образуются фенол и хлорбензол. Добавление хлорид-иона не оказывает влияния на скорость реакции, но увеличивает относительное количество образующегося хлорбензола. [10]
В результате реакции образуются фенол и хлорбензол. Добавление хлорид-иона не оказывает влияния на скорость реакции, но увеличивает относительное количество образующегося хлорбензола. [11]
Для выявления влияния растворимых хлоридов опыты повторяли при добавлении хлорид-иона в количестве 500 мг / л Коррозионные испытания выполняли с использованием потенциодинамической поляризационной техники Скорость коррозии вычисляли на основе экспериментально полученных коррозионных токов Процент ошибки в определении скорости коррозии был высок в интервале скоростей от 5 1 до 7 6 мм / год. [12]
Доказательство того, что атакующей частицей в этих случаях выступает молекулярный хлор или бром, основывается на примерно равном ускорении реакции при добавлении кислот, оснований и других ионов, в частности хлорид-ионов. Если бы хлор диссоциировал на С1 и С1 -, то добавление хлорид-иона должно было замедлять реакцию, а добавление кислоты - ускорять ее. [13]
Это соединение вполне стабильно в водном растворе разбавленной хлорной кислоты, но легко разлагается при добавлении хлорид-ионов. Стабилизация образующегося в этом случае карбаниона напоминает рассмотренную выше для га-нитробен-зил-аниона. [14]
Объяснение может состоять в том, что а-тетрахлорид образуется по реакции, аналогичной процессу присоединения хлора к фенантрену. Первая молекула хлора начинает присоединяться в положение 1 ( конец бутадиеновой системы); так как сопряжение отодвигает образовавшийся заряд карбониевого иона далеко от положения 2, то первый присоединившийся атом хлора не образует электростатической связи с этим положением, а второй атом хлора не диссоциирует, а присоединяется в tywc - положение. Поскольку заряд первоначально образовавшегося карбониевого иона оттягивается от положения 4 менее сильно, происходит частичная диссоциация хлорид-иона; поэтому происходит образование б-тетрахлорида путем тпрякс-присоединения хлорида в количестве, которое может увеличиваться при добавлении хлорид-ионов; ацетокситрихлорид образуется в результате аналогичного торакс-присоединения ацетат-иона из растворителя - уксусной кислоты. [15]