Cтраница 3
Дополнительные данные о влиянии металлов на регенерацию катализатора были получены при помощи термографического анализа. На термограммах всех образцов, содержащих кокс, обнаружен эндотермический эффект при 130 - 150 С, соответствующий удалению из катализатора сорбированной воды, и экзотермический эффект в интервале температур от 300 до 750 С, отвечающий сгоранию коксовых отложений. Характерным является понижение температуры, при которой наблюдается максимальный экзотермический эффект, обусловленное добавлением тяжелых металлов. Это понижение достигает 80 С и имеет наибольшее значение при добавлении хрома и ванадия. Обнаруженное явление указывает на то, что тяжелые металлы катализируют процесс выжига коксовых отложений. [31]
Сплавы Сг-Al - Fe обладают исключительно высокой жаростойкостью. Например, сплав, содержащий 30 % Сг, 5 % А1, 0 5 % Si, устойчив на воздухе до 1300 С. Эти сплавы используют, в частности, в качестве материала для изготовления спиралей и деталей нагревательных элементов печей сопротивления. К их недостаткам относятся низкая жаропрочность и склонность к хрупкости при комнатной температуре после продолжительного нагрева на воздухе, вызываемая в известной степени образованием нитридов алюминия. По этой причине положение спиралей в печах должно быть фиксировано, а для беспрепятственного термического расширения и сжатия спирали обычно гофрируют. Жаростойкость никеля еще больше повышается при добавлении хрома. Сплав 20 % Сг и 80 % Ni устойчив на воздухе до 1150 С. [32]
Сплавы Сг-Al - Fe обладают исключительно высокой жаростойкостью. Например, сплав, содержащий 30 % Сг, 5 % А1, 0 5 % Si, устойчив на воздухе до 1300 С. Эти сплавы используют, в частности, в качестве материала для изготовления спиралей и деталей нагревательных элементов печей сопротивления. К их недостаткам относятся низкая жаропрочность и склонность к хрупкости при комнатной температуре после продолжительного нагрева на воздухе, вызываемая в известной степени образованием нитридов алюминия. По этой причине положение спиралей в печах должно быть фиксировано, а для беспрепятственного термического расширения и сжатия спирали обычно гофрируют. Жаростойкость никеля еще больше повышается при добавлении хрома. Сплав 20 % Сг и 80 % Ni устойчив на воздухе до 1150 С. [33]
Реакция, для которой энергия активации составляет 2 - 3 ккал / моль, по-видимому, протекает на очень небольшом количестве активных мест поверхности, и в этом случае изменения в электронной структуре окисла не оказывают влияния на энергию активации. В области температур 150 - 200 С и при более высоких температурах механизм реакции на окислах р-типа будет изменяться вследствие того, что окись углерода начинает действовать на поверхность, образуя анионные вакансии, как и в случае окислов n - типа. Это наблюдал Парравано [113] для закиси никеля, причем энергия активации повышалась от 2 - - 3 ккал / моль до 14 ккал / моль. Кроме того, в этом высокотемпературном интервале энергия активации чрезвычайно чувствительна к изменениям дефектной структуры окисла. Уменьшение концентрации положительных дырок в окисле снижает энергию активации реакции, и наоборот. Эти данные согласуются с той точкой зрения, что обратимой хемосорбции СО или водорода благоприятствуют окислы гс-типа или модифицирование окислов в направлении р-тип - п-тип. В самое последнее время было опубликовано обширное исследование Шваба и Блока [115] относительно окисления СО на NiO и ZnO. Эти авторы также варьировали дефектную структуру окислов, но для NiO их данные противоречат результатам, полученным Парравано [113], поскольку они нашли, что увеличение концентрации положительных дырок п ( добавкой лития) снижает энергию активации, в то время как уменьшение л ( добавлением хрома) увеличивает энергию активации. Шваб и Блок исследовали реакцию в другом температурном интервале ( 250 - 400 С), чем Парравано ( 100 - 280 С), но есть основания считать, что в обоих случаях лимитирующей стадией было поглощение СО. [34]