Cтраница 2
Индикаторы хромогенчерный ЕТ-00 и кислотный хро. Это обесцвечивание в литературе иногда объясняют тем, что в щелочной среде марганец ( - f - 2) очень легко окисляется кислородом воздуха до более высоких валентностей, а образовавшийся трех - или четырехвалентный марганец окисляет далее хромовый индикатор, вызывая его обесцвечивание. Наблюдение за скоростью окисления индикаторов в щелочной среде сильными окислителями, необратимость этого окисления и возвращение окраски индикаторов, обесцвеченных в присутствии солей марганца путем добавления гидроксиламина или гидразина, приводит нас к выводу, что обесцвечивание индикаторов в этом случае объясняется не разрушением его, а адсорбцией индикаторов на труднорастворимых гидроокисях трех - или четырехвалентного марганца. Введение в этот раствор восстановителя приводит к десорбции индикатора и возвращению его окраски. [16]
Определение небольших количеств фтора обычно связано с отделением его от мешающих компонентов отгонкой, пирогидролизом, осаждением. Изучение косвенного фотоколориметрического метода, основанного на способности фтора разрушать окрашенный комплекс циркония с ксиленоловым оранжевым, показало, что при использовании максимальной длины кювет ( 5 см) на кривой зависимости разности оптической плотности исследуемого и холостого растворов от концентрации циркония имеется четкий максимум. Исследование влияния Si, Ti, Ge, Al, Fe, La, Pb, Mn, Cr, Nb, P, S показало, что влияние железа ( III) и хрома ( IV) можно устранить добавлением гидроксиламина, а количество Nb, P, S должно быть ограничено. [17]
Электролитическое выделение при заданном потенциале обеспечивает селективность определения. Точность кулонометрического анализа растет с увеличением частного от деления значения начального тока на значение остаточного тока. Мешающее влияние элетроактив-ных примесей необходимо устранять предварительным электролизом фонового электролита. Нежелательный анодный процесс можно подавить добавлением гидроксиламина, который действует как анодный деполяризатор. [18]
Задолго до конца титрования появляется синяя окраска индикатора, которая непрерывно возвращается. Небольшие количества марганца можно, согласно опытам Пршибила и Киннунена, титровать без добавки винной кислоты. Совершенно по-другому и гораздо лучше проходит титрование в присутствии триэтаноламина. Титрование марганца в этом растворе ( при добавлении гидроксиламина) протекает на холоду очень легко и переход окраски по своей отчетливости превосходит переходы окраски при титровании цинка или кадмия. [19]
Для удобства вычисления следует при предварительном определении содержания альдегидов и при определении сложных эфиров применять равные объемы анализируемой смеси, измеренные микробюреткой. Для выражения результатов в процентах по массе этот объем может быть однократно взвешен. С в течение Vs - 1 ч - Параллельно проводят контрольный опыт с тем же объемом щелочи, но без добавления гидроксиламина. [20]
Если испытание на гидроксиламин проводят в его смесях с большим избытком гидразина, то большую часть последнего можно предварительно осадить при помощи салицилальдегида. Гидроксиламин конденсируется с формальдегидом, и продукт конденсации под действием перекиси водорода или персульфат-иона переходит в формгидроксамовую кислоту. В цветных реакциях гидразина и гидроксиламина с динитробензолами проявляются их восстановительные свойства. В отсутствие гидразина для определения гидроксиламина можно использовать салицилальдегид и ион двухвалентной меди; при этом образуется внутрикомплексное соединение меди с салицил-альдоксимом. При добавлении гидроксиламина к щелочному раствору 8-оксихинолина получается 5-амино - 8-оксихинолин, окисляющийся в присутствии воздуха и конденсирующийся с другой молекулой 8-оксихинолина с образованием кислотно-основного индикатора индоксина. [21]
Согласно Беневицу и Кеннеру [44], 1 г пробы растворяют в 10 мл соляной кислоты ( 1: 1) и 25 мл воды. Выпаривают досуха и нагревают на водяной бане в течение еще одного часа. После растворения остатка в 10 мл соляной кислоты ( 1: 1) и 25 мл воды мутный раствор фильтруют и фильтр тщательно промывают горячей водой. Если на фильтре остается очень большой остаток, то его сплавляют с содой и после растворения и фильтрования оба фильтрата соединяют и разбавляют в мерной колбе емкостью 0 5 л приблизительно до 450 мл. Нейтрализуют концентрированным раствором аммиака до рН 5 - 7 и доводят водой до 500 мл. В аликвотной части раствора определяют сумму кальция и магния титрованием обычным способом. В другой части после выделения кальция в виде оксалата определяют магний также титрованием комплексоном. При значительном содержании железа и алюминия выделившийся осадок гидроокисей этих металлов захватывает малые количества кальция и магния. Поэтому осадок лучше снова растворить в соляной кислоте, довести раствор до метки и определить сумму кальция и магния непосредственно после прибавления буферного раствора. В этом случае мешающее влияние железа частично устраняют добавлением гидроксиламина. Целесообразно индикатор ( эриохром черный Т) прибавлять также непосредственно перед концом титрования. [22]