Оксиэтилированные амин
Cтраница 1
Оксиэтилированные амины действуют по обоим описанным механизмам, причем в зависимости от состава преобладает тот или иной механизм. [1]
В США оксиэтилированные амины имеют товарное название этомины. Для получения продуктов, растворимых на холоду, необходимо присоединить к 1 моль амина не менее 7 моль этиленоксида. С увеличением числа присоединенных молей этилеяоксида улучшается растворимость неионогенных ПАВ. Из других неионогенных ПАВ следует отметить оксиэтилированные ацетиленгликолн и смешанные полимеры этилен - и пропиоленгликоля. Оксиэтилированные ацетиленгликоли получают в две стадии. Вначале путем конденсации высших кето-нов с ацетиленом получают соответствующие 1 4-ацетиленгли-коли, которые затем подвергают оксиэтилированию. [2]
Некоторые модификаторы, особенно оксиэтилированные амины с большим жирным радикалом, при выпаривании осадительной ванны выделяются в маслообразной форме и забивают фильеры. Такие модификаторы доставляют много беспокойств в производстве. В этих случаях часто нельзя обойтись без частичного спуска осадительной ванны в канализацию, что влияет на стоимость продукции и создает трудности при водоочистке. [3]
Первая группа подразделяется, в свою очередь, на алифатические и оксиэтилированные амины, диамины и амиды. Соли указанных соединений включают производные уксусной, фосфорной, олеиновой, нафтеновой и других кислот. Как правило, в водных растворах эти реагенты диссоциируют на катионы, однако среди них имеются и амфотерные соединения. В качестве длинноцепочечных радикалов в них используют остатки природных и синтетических жирных кислот. [4]
Реакции, в которых применяется относительно большое количество а-окисей, - производство ди - и триэтаноламинов, этилен-циангидрина, оксиэтилированных аминов, тиогликолей, тиоэфиров и особенно полигликолей и неионогенных поверхностно-активных веществ. В этих случаях тепловыделение очень большое и требуется интенсивно охлаждать реакционную массу. Предварительное приготовление смеси реагентов здесь обычно не практикуется, так как при большом количестве а-окиси потребовалось бы применение слишком высоких давлений и затруднилось бы регулирование процесса. Вместо этого а-окись постепенно бар вотируют в реакционную массу. Для улучшения ее растворимости, снижения уноса реагентов и интенсификации процесса синтез иногда ведут при 3 - 5 ат, но часто работают и при атмосферном давлении. [6]
 |
Схема подачи водного раствора деэмульгатора. [7] |
При подготовке нефти используют ионогенные, неионогенные и высокомолекулярные ПАВ: блоксополимеры окиси этилена и окиси пропилена на этиленгликоле и этилендиамине; оксиэтилированные амины, карбоновые кислоты ( СЖК), высшие жирные спирты и алкилфенолы. [8]
Реакции, в которых мольное отношение а-оксида к другому реагенту поддерживают от 1: ( 4 - 5) до ( 2 - 3): 1, - синтез оксиэтилированных аминов, тиогликолей и тиоэфиров, алкилен-карбонатов и др. В этих случаях выделение тепла велико, и в отсутствие охлаждения неизбежен перегрев реакционной массы. Первый из них должен работать под давлением, обеспечивающим нахождение смеси в жидком состоянии. В зависимости от температуры реакции выделяющееся тепло отводят водой или кипящим конденсатом; в последнем случае генерируется технологический пар. [9]
Обширную категори - j продуктов этого типа, получаемых оксиэтили-рованием различных органических соединении, можно разбить на семь основных подгрупп: оксиэвилированные спирты; оксиэтилиррванные жирные кислоты; Оксиэтилированные алкилфенолы; Оксиэтилированные амины; Оксиэтилированные амиды, оксиэтилюованние неполные эфиры ных кислот и блок-сополимеры окиси, этилена и окиси пропилена. [10]
Впервые специфическое действие модификаторов было открыто Коксом [137], который предложил в качестве модификаторов применять алифатические амины, четвертичные аммониевые основания и их соли. В последующие годы запатентованы многие другие вещества из органических соединений различных классов. Среди этих веществ в первую очередь следует отметить полиэти-ленгликоли [138], дитиокарбаматы [139], оксиэтилированные амины [140] и ряд других соединений. [11]
На стеклянную пластину размером 200x200 мм равномерным слоем толщиной 0 25 мм наносят свежеприготовленную смесь адсорбента с водой ( 30 г биликагеля тщательно перемешивают с 60-мл дистиллированной воды), пластинку подсушивают 10 - 15 мин при комнатной температуре, а затем выдерживают 30 мин в сушильном шкафу при 120 С. На стартовую линию ( на расстоянии около 15 мм от нижней кромки слоя) наносят пипеткой около 5 мкл 1 % - ного водного или щелочного раствора пробы исследуемого продукта оксиэтилирования. Хроматографирование осуществляют по восходящему способу в камере, заполненной на высоту 5 - 7 мм одним - из элюентов. Так, для элюирования вышеуказанных продуктов, за исключением оксиэтилированных аминов, применяют смесь бутанон-2 - вода. Для элюирования оксиэтилированных жирных аминов применяют смесь бутанон-2 - раствор аммиака. После подъема фронта растворителя на высоту 150 мм пластинку выдерживают 20 - 30 мин в сушильном шкафу при 60 - 70 G и обрызгивают модифицированным реактивом Драгендорфа. Разделенные компоненты проявляются в виде оранжево-красных пятен на желтом фоне. [12]
Таким способом было испытано около 20 различных модификаторов, в том числе полиэтилен-гликоль, оксиэтилированные спирты, жирные кислоты амины, а также ряд низкомолекулярных аминов, например моно -, ди - и триметиламин. В качестве примера на рис. 15.5 представлены данные для тритиокарбоната цинка. Этот рисунок позволяет сделать вывод, что в присутствии модификаторов стабильность осадков возрастает. Оксиэтилированные продукты, не содержащие азота, в общем обладают более сильным действием, чем оксиэтилированные амины. Стабилизирующее действие проявляется сильнее, если модификатор добавлять в щелочной раствор, а не в кислоту. [13]
Страницы: 1