Cтраница 3
При сравнении атомных масс элементов каждой триады Доберейнер установил, что атомная масса промежуточного по химическим свойствам члена каждой триады является средним арифметическим из атомных масс крайних ее членов. [31]
Общеизвестны В этом отношении попытки Ньюландса, Доберейнера и других ученых. [32]
Бесчисленное количество соединений железа, кобальта, платины было приготовлено в XIX столетии. Это и красная кровяная соль ( 1822, Гмелин) состава K3 [ Fe ( CN) 6 ], соль Магнуса ( 1828) [ Pt ( NH3) 4 ] [ PtCl4 ] и другие платиновые основания, исследованные позже Рейзе, Гро, Пейроне, Герхардтом, Клеве, Берцелиусом, Бломстрандом и др. Доберейнер в 1834 - 1838 гг. готовит цианид платины и его двойные соли. Гаух в 1846 г. наблюдает растворение хлорида серебра в тиосульфате натрия, что впоследствии будет применено в процессе закрепления фотографического изображения. Фреми в 1852 г. открыл цветной код у аммиакатов кобальта, заключающийся в том, что аммиачные соединения трехвалентного кобальта обладают характерной окраской. [33]
Исторически первым в ряду фурановых соединений, по-видимому, был синтез в 1818 г. пирослизевой кислоты ( 2) при пирогенетическом разложении слизевой кислоты. Образовавшийся при этом побочно жидкий продукт исследован не был, что отсрочило открытие фурана более чем на 50 лет. Затем следует случайное открытие фурфурола Доберейнером ( 3) в 1832 году, при попытке осуществить синтез муравьиной кислоты из крахмала и сахара действием серной кислоты и двуокиси марганца. Фурфурол был получен вновь в 1840 году при обработке овсяной муки серной кислотой, причем, в количествах, достаточных для исследований, и Стен-хоуз ( 4) сумел определить его важнейшие свойства и вывести эмпирическую формулу. [34]
Он установил также, что платиновая чернь взрывает гремучий газ ( смесь водорода и кислорода в соотношении 2: 1), воспламеняя струю водорода. На основе этого опыта Доберейнер сконструировал водородную горелку, которой широко пользовались на практике. По существу, все изученные Доберейнером реакции на платиновой черни являлись каталитическими. [35]
При сравнении атбмных масс элементов каждой триады Доберейнер установил, что атомная масса промежуточного по химическим свойствам члена каждой триады является средним арифметическим из атомных масс крайних ее членов. [36]
Водород непосредственно соединяется лишь с немногими простыми веществами: с кислородом, хлором, фтором и литием. В присутствии тонкоизмельченной платины соединение водорода с кислородом начинается уже при обыкновенной температуре; за счет теплоты реакции температура повышается настолько, что смесь воспламеняется. Много лет назад это явление было использовано в лампе Доберейнера ( огниво), в которой струя водорода воспламеняется при соприкосновении с губчатой платиной. [37]
Для этой цели аппарат Киппа неудоб ен, так как реакция сопровождается сильным разогреванием и образованием большого количества шлама. Воду следует прикапывать очень медленно; кроме того, скорость реакции замедляют предварительной обработкой кусочков карбида спиртом или постепенным добавлением карбида. Для автоматического выделения газа подходит прибор, подобный аппарату Доберейнера [35], в котором кусочки карбида помещают в корзинку из проволочной сетки. [38]
Тот факт, что некоторые вещества ( щелочные металлы, щелочноземельные металлы, галогены) образуют естественные группы, был известен еще задолго до установления периодической системы. Попытки систематизировать соответствующим образом и остальные элементы долгое время не удавались, так как тогда еще не было найдено подходящих критериев, на основании которых можно было бы придать и другим, менее близким между собой элементам вполне ясную группировку. Важным моментом в этом направлении явилось установленное в 1829 г. Доберейнером правило триад. [39]
Решение частной задачи, конечно, неизмеримо проще, и она, хотя и не в полной мере, была решена или, лучше сказать, было намечено ее решение еще в первой половине XIX в. Так было найдено, что некоторые элементы можно сгруппировать в тройки или триады сходственных элементов ( Доберейнер), причем атомный вес среднего члена триады довольно точно выражается средним из атомных весов крайних членов. Такие триады сходственных элементов составляют, например, хлор, бром и иод, калий, рубидий и цезий или кальций, стронций, барий, а также сера, селен и теллур. [40]
При сравнении атомных масс элементов каждой триады Доберейнер установил, что атомная масса промежуточного по химическим свойствам члена каждой триады является средним арифметическим из атомных масс крайних ее членов. [41]
Соединение водорода с кислородом в их смеси - гремучем газе начинает протекать с заметной скоростью лишь при 250; при 350 вследствие саморазогревания гремучей смеси за счет выделяющегося при реакции тепла соединение происходит практически мгновенно; смесь взрывается с оглушительным шумом. Можно взорвать и холодную гремучую смесь, бросив в нее губчатую платину, так как платина для реакции соединения водорода с кислородом является превосходным катализатором. Точно так же, если да кусок губчатой платины направить струю водорода, водород воспламеняется. Каталитическое действие платины на реакцию соединения водорода с кислородом было открыто автором закона триад Доберейнером, который не преминул найти своему открытию и практическое применение. Взамен высекания огня ударами куска кремня о сталь он предложил свое водородное огниво, доставляющее огонь при простом нажиме рычага. При этом открывается кран, струя накопившегося в приборе сдавленного водорода через трубку устремляется на кусок помещенной против нее губчатой платины и воспламеняется. Между тем в самом приборе происходит следующее. [42]
Тому, что во втором случае закономерность выдерживалась менее строго, автор не придавал особого значения, а зря. Доберейнер располагал скудным фактическим материалом, да и сама идея систематизации еще не вызрела окончательно. [43]
Прошло свыше тысячелетия, и, пережив стадию алхимических поисков философского камня, в конце XVIII - начале XIX в. В 1871 г. Пармантье открыл осахаривание крахмала кислотами, исследовавшееся далее И. Теннар в 1810 - 1825 гг. осуществил разложение аммиака и пероксида водорода на металлах. Доберейнер открыли переходящее в горение окисление водорода на губчатой платине ( огниво Добе-рейнера) и саморазогрев ( до красного каления) металлов в смеси воздуха с горючими газами, положив начало гетерогенному окислительному катализу. [44]
К этому времени были установлены атомные массы многих элементов, накоплены сведения о свойствах образуемых ими соединений, что позволило классифицировать элементы. Доберейнер сформулировал правило триад: атомные массы трех родственных элементов связаны таким образом, что атомная масса среднего элемента является средним арифметическим атомных масс более легкого и более тяжелого элементов. [45]