Cтраница 1
Получение 2-метилхромонов из о-оксиацетофенонов через стадию промежуточного образования дикетонов позволяет избежать применения высоких температур и образования 3-ацилхромонов, которые получаются в результате хорошо известного процесса ароилирования по Робинзону; поэтому этот метод синтеза является более надежным. [1]
Способность к образованию 2-стирилхромонов является характерной особенностью 2-метилхромонов; эта реакция используется для удаления метильной группы из молекулы при синтезе изофлавонов, не содержащих заместитель в положении 2 [58] ( стр. [2]
Окисление последнего перманганатом калия приводит к кислоте ( XI), которая при декар-боксилировании превращается в 3 6-диметокси - 2 4-диэтоксиацетофенон ( XII), идентифицированный путем синтеза, чем окончательно было доказано линейное строение келлина. Будучи производным 2-метилхромона, келлин конденсируется с ароматическими альдегидами с образованием стирилпроиз-водных. [3]
Рассмотрение строения отдельных представителей природных хромонов показывает определенную закономерность в замещении бензоидной и у-пироновой частей молекулы. Прежде всего, у большинства хромонов у С-2 у-пиронового ядра содержатся метготьный, оксиметильный и реже - другие алифатические радикалы, как правило, соединенные посредством метальной группы, что служит основанием считать их производными 2-метилхромона. [4]
Простые производные этих бициклических систем встречаются в природе: дикумарин ( 69) - антикоагулянт крови, присутствующий в сладком клевере, умбеллиферон, герниарен и цитроптен ( 7-окси -, 7-ме-токси - и 5, 7-диметоксикумарин соответственно), бергенин ( 70) [1], эвгенин ( 5-окси - 7-метокси - 2-метилхромон), витамин Е ( 71), витамин роста ( см. также яды для рыб, стр. [5]
Келлин ( 87) - интересный фурохромон, найденный в плодах и семенах Ammi visnaga [90] ( подробнее см. гл. Экстракты этого растения используют в медицинской практике стран восточного Средиземноморья. Келлин - важный компонент этих экстрактов - обладает противосудорожным действием и используется при лечении бронхиальной астмы. Таким же терапевтическим свойством обладают и более простые 2-метилхромоны. [6]
Хромоны, не содержащие гидроксильные группы, реагируют с бромом в хлороформе или в уксусной кислоте, образуя нерастворимые пербромиды. Приведенная реакция служит для отделения хромонов от кумаринов, так как последние в этом случае образуют растворимые 3-бром-кумарины. При нагревании 2 3-диметилхромона с бромом в сероуглероде при 80 наступает замещение в метильных группах, причем образуется смесь бромметил - и дибромдиметилхромонов. Соответствующие 5ромметил - и иодметилхромоны можно получить при действии на 2-метилхромон ( XXXIV) иода или брома в присутствии перекиси марганца. [7]
Хромоны, не содержащие гидроксильные группы, реагируют с бромом в хлороформе или в уксусной кислоте, образуя нерастворимые пербромиды. Приведенная реакция служит для отделения хромонов от кумаринов, так как последние в этом случае образуют растворимые 3-бром-кумарины. При нагревании 2 3-диметилхромона с бромом в сероуглероде при 80 наступает замещение в метильных группах, причем образуется смесь бромметил - и дибромдиметилхромонов. Соответствующие 5ромметил - и иодметилхромоны можно получить при действии на 2-метилхромон ( XXXIV) иода или брома в присутствии перекиси марганца. [8]