Cтраница 2
Напряжено ли кольцо циклопропана. Какого типа реакции, характерны для него. [16]
Если в течение реакции направление спина не изменяется, то первоначальный и промежуточный продукты могут быть только бирадикалами с открытой цепью, которая вращается по врем связям С-С. Продукты в соответствии с механизмом не являются стереоспецифич-ными. Если радикалы циклизуются, то опять-таки образуется промежуточный продукт, содержащий кольцо горячего циклопропана. Роль последнего подтверждается тем, что при пониженных давлениях состав продукта изменяется в зависимости от давления точно так же, как и в случае реакции синглетного метилена. [17]
Циклопропилгалогениды занимают особое место, так как они в гораздо большей степени подобны винилгалогенидам, чем вторичным алкилгалоге-нидам. Так, циклопропилхлорид вступает в реакции SN. Такое сходство между реакционной способностью циклопропилхлорида и хлористого винила, разумеется, не удивительно, если учесть далеко идущее сходство между кольцом циклопропана и двойными связями ( стр. Это сходство распространяется также на циклопропилкарбинильные соединения. [18]
Циклопропилгалогениды занимают особое место, так как они в гораздо большей степени подобны винилгалогенидам, чем вторичным алкилгалогенидам. Так, циклопропилхлорид вступает в реакции SN1 и SN2 на много порядков медленнее, чем изопропил - или цй-клогексилхлориды. Такое сходство между реакционной способностью циклопропилхлорида и хлористого винила, разумеется, не удивительно, если учесть далеко идущее сходство между кольцом циклопропана и двойными связями ( разд. Это сходство распространяется также на циклопропилкарбинильные соединения. [19]
Циклопропилгалогениды занимают особое место, так как они в гораздо большей степени подобны винилгалогенидам, чем вторичным алкилгалоге-нидам. Так, циклопропилхлорид вступает в реакции SN. Такое сходство между реакционной способностью циклопропилхлорида и хлористого винила, разумеется, не удивительно, если учесть далеко идущее сходство между кольцом циклопропана и двойными связями ( стр. Это сходство распространяется также на циклопропилкарбинильные соединения. [20]
Как было отмечено выше, в случае адсорбции углеводородов цеолитами, константа Генри К становится чувствительной еще и к ее жестким мультиполям или к зарядам на атомах. Вместе с тем константу Генри Ki для адсорбции углеводородов с известной геометрической и электронной структурой на однородных ионных адсорбентах, в частности на цеолитах, можно рассчитать методом аналогичным для адсорбции на ГТС, если для неполярных молекул учесть индукционное притяжение между наведенными в атомах молекулы диполями и электростатическим полем цеолита, а в случае адсорбции молекул, содержащих постоянные мультиполи, учесть еще и электростатическое ориентационное взаимодействие этих мультиполей с электростатическим полем цеолита или, что является более последовательным в рамках атом-атомного притяжения, учесть кулоновское взаимодействие зарядов на атомах молекулы ( оцененных кван-товохимическими методами) с зарядами на атомах и ионах цеолита ( см. гл. Поэтому значения константы К для адсорбции на цеолитах могут служить важным источником информации и об электронной структуре молекул. Это расхождение было приписано квадрупольному моменту циклопропана, который возникает из-за сильного напряжения кольца циклопропана. Рассчитанные значения К для циклопропана совпадают с экспериментальными при значении квадрупольного момента молекулы циклопропана Q4 - Ю эсе. [21]
С-С - С-С вся располагается по прямой линии. Следовательно, образование циклобутинового кольца было бы сопряжено с необходимостью преодолеть колоссальное напряжение, значительно превышающее напряжение в кольце циклопропана. [22]