Тиазолидиновое кольцо

Cтраница 1

Тиазолидиновое кольцо не является плоским: атом С5 выведен из плоскости, проходящей через четыре остальных атома кольца. Аналогичные искажения пятичленных циклов установлены также при исследовании холестерилиодида ( стр. По мнению авторов, нарушение копланарности во всех этих случаях, вероятно, объясняется отталкиванием валентно не связанных атомов. Карбоксильная группа является симметричной и плоской. [1]

Тиазолидиновое кольцо, которое можно рассматривать как продукт восстановления тиазолового кольца, лежит в основе строения пенициллина. [2]

Таким образом, возникновение тиазолидинового кольца происходит с сохранением конфигурации С-3 валина, возможно через радикальный или карбонийионный ин-термедиат. Показано также, что пенициллин N под действием протопластов из Cephalosporium acremonium превращается в цефалоспорин С. [3]

Антибиотическая активность бацитрацинов обусловлена наличием тиазолидинового кольца в молекулах антибиотиков. В структурном отношении наиболее полно изучен бацитрацин А, содержащий 10 аминокислот ( L-изолейцин, L-лейцин, D-фенилаланин, L-цистеин, L - и D-аспарагиновые кислоты, D-глутаминовую кислоту, L-гистидин, L-лизип и D-орнитин) дополнительно к остатку тиазолидина. Антибиотик губительно действует на аэробные и анаэробные грамположитель-ные микроорганизмы. [4]

При действии на пенилловые кислоты раствором сулемы происходит раскрытие тиазолидинового кольца с одновременным отщеплением одной из карбоксильных групп. В результате образуются вещества, названные пенилламинами ( 179), строение которых было подтверждено синтезом ( см. Дополнения, стр. [5]

Пространственное строение иона бензил пенициллин а. [6]

Основные особенности пространственного строения иона бензилпенн-циллина заключаются в том, что в последнем тиазолидиновое кольцо не является строго плоскостным - углеродный атом кольца, который соединен с карбоксильной группой ( Q), лежит вне плоскости других атомов цикла. Атом кислорода карбонильной группы р-лактамного кольца ( С13) не находится в одной плоскости с этим кольцом, а несколько отклонен в направлении к тиазолидиновому циклу. Карбоксильная группа и р-лактамное кольцо находятся в транс-положении по отношению к плоскости тиазолидинового кольца, тогда как фенилацетамидная группировка и тиазолидиновое кольцо лежат по одну сторону р-лактамного кольца. В кристаллах металлических солей бензилпенициллина углеводородные радикалы ( бензильная и две метальные группы) расположены с одной стороны молекулы, а все атомы кислорода с другой. В растворах же ацильный остаток может обладать свободным вращением. Особенности строения молекулы являются причиной своеобразного ее поведения в присутствии различных реагентов. Взаимное влияние тиазолидинового и р-лактамного колец приводит к тому, что бициклическая система характеризуется специфическими особенностями, резко отличающимися от свойств каждой из этих кольчатых группировок в отдельности. [7]

Если затем содействовать на пенициллоиновые кислоты раствором сулемы, то происходит раскрытие их тиазолидинового кольца и последующее гидролитическое расщепление молекул. [8]

Вместе с тем отмечено, что в отдельных случаях гидрирование останавливается на стадии восстановления азометиновой связи, в результате чего образуется тиазолидиновое кольцо. [9]

Фермент, обычно получаемый из культу-рального фильтрата штамма Bacillus cereus; этот фермент обладает специфическим свойством инактивировать пенициллин путем расщепления связи азота тиазолидинового кольца с ближайшим карбонильным углеродом с высвобождением карбонильной группы. [10]

Если боковая цепь представлена грег-бутоксикарбонильной группой схема ( 16), то при обработке соответствующего винил-сульфида трифторуксусной кислотой происходит отщепление трет-бутоксикарбонильной группы и получающийся амин замыкается fe тиазолидиновое кольцо. [11]

Все пенициллины представляют собой сложные соединения общей формулы А. Они содержат в своих молекулах тиазолидиновое кольцо, вследствие чего и будут рассмотрены в этом разделе. [12]

Если карбоксильным компонентом пептидного синтеза являлась фталиламино-кислота, то фталильную группу у полученного защищенного пептида можно удалить селективно, не затрагивая тиазолиди-нового кольца, обработкой гидразингидратом. Действие хлорной ртути приводит к расщеплению тиазолидинового кольца. [13]

Известно, что характерной чертой всех пенициллинов является отсутствие у них основных свойств. Этой особенностью обладают только те тиазолидины, у которых атом водорода вторичной аминогруппы тиазолидинового кольца ацилирован [ формула ( 190) ], тогда как не ацилированные тиазолидины [ формула ( 191) ] представляют со-бой основания. [14]

Очевидно, таким образом, что конденсирование колец не является единственным фактором, вызывающим сдвиг полосы. Кроме того, установлено, что для конденсированных тиазолидиновых р-лактамов происходит еще большее смещение полосы СО ( до 1800 см 1), вследствие окисления атома серы тиазолидинового кольца с образованием сульфона. Тот факт, что изменение в группировке, столь далекой от карбонильной группы, приводит к такому большому смещению, указывает на необходимость учета ряда факторов при интерпретации частот СО в этой области. Следует подчеркнуть также, что корреляции для конденсированных р-лактамов установлены только на основании данных о структурах ( 3-лактам - тиазолидин и не обязательно применимы для других типов систем с конденсированными кольцами. [15]

Страницы: 1 2