Трополоновое кольцо - Большая Энциклопедия Нефти и Газа, статья, страница 1
Жизнь похожа на собачью упряжку. Если вы не вожак, картина никогда не меняется. Законы Мерфи (еще...)

Трополоновое кольцо

Cтраница 1


Трополоновое кольцо имеет вид почти правильного семичленного цикла, длина С - С-связей в нем колеблется около 1 4 А.  [1]

Трополоновое кольцо присутствует в нек-рых природных соед.  [2]

Трополоновое кольцо участвует в построении молекулы алкалоида колхицина.  [3]

Трополоновое кольцо колхицина по этой схеме образуется из тех же самых промежуточных веществ, что и кольцо А флаво-ноидов ( см. стр.  [4]

Таненба-ум и Бассетт [167] недавно показали, что трополоновое кольцо стипитатовой кислоты ( рис. 27) синтезируется из малонил - КоА в присутствии бесклеточного экстракта Penicillium stipitatum. По-видимому, кольцо А и углерод 5 колхицина могут образоваться из фенилаланина, но происхождение трополонового кольца не известно. Атом азота колхицина занимает неправильное положение, если считать, что он образуется непосредственно из фенилпропаноидной ( 5-ами-нокислоты. Таким образом, все предыдущие теории о синтезе колхицина ошибочны ( ср.  [5]

Наиболее интересным элементом уникальной структуры колхицина ( 238) является трополоновое кольцо, поэтому можно было бы ожидать, что этот алкалоид синтезируется в растениях необычным путем.  [6]

Однако следует отметить, что в некоторых случаях может иметь место замещение в трополоновом кольце и перегруппировка в условиях, когда промежуточное образование ( 136) маловероятно.  [7]

В тех случаях, когда в трополонах имеются легко окисляющиеся заместители, они могут быть окислены в мягких условиях без разрушения трополонового кольца.  [8]

Согласно представлениям Форбса [25], Р - и у-изомеры являются стереоизомерами, которые имеют тетрацикличес-кие структуры ( см. XXIV-формула части молекулы), образующиеся за счет сдвига связей в трополоновом кольце колхицина. Что происходит с кольцами А и В при фотоизомеризации, еще не совсем выяснено.  [9]

Метильная енольно-эфирная группа легко отщепляется при кислотном или щелочном гидролизе с образованием колхицеина. Трополоновое кольцо С легко перегруппировывается в ароматическое. Колхицин претерпевает перегруппировку типа бензиловой с образованием аллоколхи-цеина, но колхицеин перегруппировывается только в присутствии окислителей; так, при действии щелочной перекиси водорода получается N-ацетилколхинол.  [10]

Метальная енольно-эфирная группа легко отщепляется при кислот: ном или щелочном гидролизе с образованием колхицеина. Трополоновое кольцо С легко перегруппировывается в ароматическое. Колхицин претерпевает перегруппировку типа бензиловой с образованием аллоколхи-цеина, но колхицеин перегруппировывается только в присутствии окислителей; так, при действии щелочной перекиси водорода получается N-ацетилколхинол.  [11]

Трополон, 2-аминотрополон и их производные в отличие от тропонов гидрируются лишь с большим трудом; они вообще не присоединяют водорода в присутствии палладиевого катализатора. Гидрировать трополоновое кольцо удается лишь в присутствии никеля Ренея или платины, приготовленной по методу Адамса. Гидрирование производных трополонов до известных производных циклогептана может служить методом установления строения [123, 125, 428, 429], однако в большинстве случаев при гидрировании образуется сложная смесь веществ. Для установления строения трополонов продукты гидрирования обычно окисляют до соответствующих пимелиновых кислот, идентификация которых дает возможность сделать вывод о строении исходных трополонов [9, 22, 23, 139, 140, 163, 274, 289] ( ср.  [12]

Вскоре было установлено, что основная циклическая система этих соединений - циклогептатриенолон, или трополон, - встречается и в других природных продуктах, среди которых отметим три а -, р - и у-туйяплицина С10Н1202, выделенные из древесины красного кедра ( Thuja plicata) они представляют собой изомерные изопропилтрополоны, отличающиеся друг от друга положением изопропильной группы по отношению к атомам кислорода. Алкалоид колхицин содержит также трополоновое кольцо.  [13]

Производные акридона обнаружены в некоторых представителях рода Citrus, который также принадлежит к семейству рутовых. Интересно, что цитрусовые продуцируют несколько модифицированных аналогов акридина с трополоновым кольцом А. Их циклическая система ( см. формулу 6.632) содержит на один углеродный атом больше.  [14]

Таненба-ум и Бассетт [167] недавно показали, что трополоновое кольцо стипитатовой кислоты ( рис. 27) синтезируется из малонил - КоА в присутствии бесклеточного экстракта Penicillium stipitatum. По-видимому, кольцо А и углерод 5 колхицина могут образоваться из фенилаланина, но происхождение трополонового кольца не известно. Атом азота колхицина занимает неправильное положение, если считать, что он образуется непосредственно из фенилпропаноидной ( 5-ами-нокислоты. Таким образом, все предыдущие теории о синтезе колхицина ошибочны ( ср.  [15]



Страницы:      1    2