Cтраница 3
В кислой среде происходит отрыв карбинольной группы, а образующийся при этом карбокатион сразу же стабилизируется за счет хиноидной структуры в одном из бензольных колец, причем остальные два кольца также участвуют в сопряжении с хиноидным кольцом, что усиливает стабилизацию иона и способствует углублению окраски. Постепенное добавление кислоты приводит к образованию соли амина, что препятствует участию этой амино-группы в сопряжении с хиноидной структурой. Окраска при этом становится менее глубокой. Когда же под действием избытка кислоты все аминогруппы образуют соли, тогда окраска исчезает. [31]
Все вещества, обладающие биологической активностью филлохинона, имеют 1 4-нафтохиноновое кольцо с метальной группой во 2 - м положении и отличаются друг от друга только строением боковой цепи и замещающими радикалами в 3 - м положении хиноидного кольца. [32]
Обусловливается это тем, что в кислой среде имеет место присоединение водорода по месту двойной связи азогруппы и в связи с этим происходит перестройка двойных связей в молекуле, ведущая к возникновению хиноидного кольца Таким образом, одна хромофорная группа ( азогруппа) исчезает, а другая ( хиноидное кольцо) появляется. Этим и обусловливается изменение окраски. [33]
Хромофорную теорию индикаторов называют также xi мической, так как изменение цвета по этой теории связан с изменением строения молекул. Переход хиноидного кольца в бензольное привод к обесцвечиванию индикатора, так как бензольное кольцо г является хромофором. [34]
Интенсивная красная окраска аниона бензаурина обусловлена поглощением света электронами цепи сопряжения, состоящей из связанных через атом углерода колец Л - и В и атомов кислорода, играющих роль ауксохромов и расположенных в пара-положении к центральному атому углерода. А превращается в хиноидное, а хиноидное кольцо В - в бензоидное. Оба состояния осуществляются одновременно, так что отрицательный заряд аниона распределяется поровну между обоими атомами кислорода. [35]
Большое значение для окраски имеет наличие в молекуле или ионе красителя хиноидного кольца. Однако точка зрения современной теории на роль хиноидных колец в окраске органических красителей существенно отличается от представлений Нец-кого. Бензольное кольцо стабилизируется резонансом структур Кекуле. Хиноидное кольцо, как мы знаем, гораздо менее стабильно. Если поэтому в одной из резонансных структур красителя имеется бензольное кольцо, а во второй - хиноидное, первая структура будет значительно преобладать над второй. [36]
Дело заключается в том, что в большинстве красителей наличие хиноидного кольца не нарушает эквивалентности резонансных структур, так как бензольное и хиноидное кольца в разных структурах присутствуют одновременно, меняясь только местами. [37]
В молекуле алюминона в образовании комплекса с алюминием участвуют солеобразующая и карбонильная группы хиноидного кольца. [38]
В результате работ Физера и других исследователей в этой области стала известна относительная стойкость таутомерных форм ОКСИ - и аминонафтохинонов. Заместитель всегда понижает потенциал исходного хинона, причем это понижение наиболее заметно, если заместитель находится в хиноидном кольце. [39]
Установив, что спектр поглощения при добавлении новых конституционных факторов может изменяться непрерывно, постепенно, а также учитывая химическое поведение окрашенных веществ, он отверг карбониевую, хинокарбониевую и хиноидную формулы, как формулы, полностью не отражающие природу этих веществ, и констатировал, что мы не можем указать, где начинается хиноидное, где кончается бензоидное состояние молекул. По Измаильскому, причиной окраски является своеобразное состояние всего радикала ( а не только центрального углеродного атома или хиноидного кольца), возникающее в результате электронной конкуренции. Хромосостояние молекулы вызывается конкуренцией между двумя или больше атомами в стремлении насытить третий атом. [40]
Область ароматических протонов содержит пять сигналов, из которых пики, обозначенные номерами 2, 3, 5 и 6, составляют два дублета, получающиеся в результате спин-спинового взаимодействия типа АХ. Константа ( 2 4 гц) характерна для спин-спинового взаимодействия между жеяш-водородными атомами; следовательно, взаимодействуют протоны Hd и Ш; из них больший сдвиг относительно ТМС следует приписать протону Н, который дезэкрани-рован карбонильной группой хиноидного кольца. Тот факт, что протоны кольца С находятся в мета-положении друг относительно друга, подтверждается химическими данными: метоксигруппы в этом кольце также находятся в мета-положении одна относительно другой. [41]
XIX, R R OGH3; R СН3; п 10) заместители R, R и R, а также а-метиленовая группа могут быть легко идентифицированы, хотя в этом случае метод ЯМР не помогает установить ориентацию этих групп в хиноидном кольце. [42]
XIX, R R OCH3; R СН3; п 10) заместители R, R и R, а также а-метиленовая группа могут быть легко идентифицированы, хотя в этом случае метод ЯМР не помогает установить ориентацию этих групп в хиноидном кольце. [43]
Образование ансамицинов, по-видимому, протекает очень своеобразным путем. Широкое изучение гельдамицина ( 81) [82] и ри-фамицинов [83] с помощью меченых соединений показало, что хи-ноидное Су-звено, вероятно, возникает из предшественника типа шикимовой кислоты; однако включение самой шикимовой кислоты в эти антибиотики доказать не удалось. Хиноидное кольцо соединено с поликетидной цепью ( в основном полипропионатной); в результате получается большое число макроциклических структур. [44]
В препарате, формула которого приведена на предыдущей странице, неполярная структура а содержит напряженное о-хиноидное кольцо, полярная b - бензольное. Правда, в структуре b мы имеем разделение зарядов, но в данном случае эти заряды находятся рядом. В тетраметилдиаминофуксоне хиноидное кольцо участвует в обеих его структурах, но биполярная структура связана со значительным, удалением противоположных ионных зарядов, и поэтому должна быть более напряженной. [45]