Cтраница 1
Зависимость функ. [1] |
Комарь и Самойлов [51] теоретически и экспериментально показали, что обычное выражение зависимости Sc / C от SD / D не подтверждается. Это связано с тем, что при оценке значений SD не учитывают погрешности при установке спектрофотометра и фотоколориметра на нулевое и стопроцентное пропускание и при отсчете пропускания исследуемого раствора. Эти погрешности составляют в ряде случаев основной вклад в общую ошибку измерения. [2]
Комарь доказал, что состав экстрагируемого комплекса можно определять даже в следующих сложных случаях: 1) когда кроме комплекса экстрагируется реактив НА, поглощающий, как и комплекс, при выбранной длине волны К; 2) реактив НА димеризуется в неводном растворителе; 3) катион М образует двухъядерные гидроксокомплексы; 4) в водной фазе протекают процессы ступенчатого комплексообразования. В методе Остромыеленского - Жоба, позволяющем находить только отношение между стехиометрическими коэффициентами исходных веществ, заложена некоторая неопределенность. [3]
Комарь [67, 68] и позднее Розенблат [69] предложили общий способ решения этой задачи. [4]
Комарь и Нгуен Тинь-зунг [164] предложили метрологи чески обоснованный метод измерения констант протонизации слабых оснований (; ) с помощью цепей с переносом. [5]
Комарь критически разобрал применимость метода сдвига равновесия для определения констант устойчивости и показал, что этот метод в том виде, как он используется в работах Абег-га, Бодлендера и др., нельзя рекомендовать для определения констант. Замена исследования всей сопряженной системы равновесий изучением лишь главных процессов может привести не только к искаженным значениям констант, но и к большим ошибкам в оценке состава и свойств образующихся комплексов. [6]
Зависимость относительной ошибки от оптической плотности ( при ST - 0 003. [7] |
Комарь и Самойлов [67 ] теоретически и экспериментально показали, что обычное выражение зависимости Sc / C от sD / D не подтверждается. Это связано с тем, что при оценке значений SD не учитывают погрешности при установке спектрофотометра и фотоколориметра на нулевое и стопроцентное пропускание и при отсчете пропускания исследуемого раствора. Эти погрешности составляют в ря - де случаев основной вклад в общую ошибку измерения. [8]
Комарь разработал расчетный метод, а Толмачев предложил графический метод определения коэффициента е для тех систем, когда окрашенный реагент частично поглощает при Ямакс комплекса. [9]
Зависимость относительной ошибки от оптической плотности ( при ST 0 003. [10] |
Комарь и Самойлов [ 671 теоретически и экспериментально показали, что обычное выражение зависимости Sc / C от sD / D не подтверждается. Это связано с тем, что при оценке значений SD не учитывают погрешности при установке спектрофотометра и фотоколориметра на нулевое и стопроцентное пропускание и при отсчете пропускания исследуемого раствора. Эти погрешности составляют в ряде случаев основной вклад в общую ошибку измерения. Интервал D, где общая ошибка измерения не превышает удвоенной минимальной оказался несколько шире, чем на это указывает кривая Шмидта ( рис. 3.3, кривая /) и данные других авторов. [11]
Метод Комаря является универсальным. В отличие от других методов его можно применять и в тех случаях, когда практически невозможно получить точные данные о поглощении кислотной и солевой форм реактива из-за наложения их спектров поглощения. Метод не требует предварительного знания величин молярных коэффициентов светопоглощения ( или соответствующих им значений оптических плотностей) кислотной и солевой форм реактива в области их максимального светопоглощения. [12]
Графическое определение рКа кислоты по кривой зависимости А от рН. [13] |
Метод Комаря является универсальным. В отличие от других методов его можно применять и в тех случаях, когда практически невозможно получить точные данные о поглощении кислотной и солевой форм реагента из-за наложения их спектров поглощения. Метод не требует предварительного знания значений молярных коэффициентов светопоглощения ( или соответствующих им значений оптических плотностей) кислотной и солевой форм реагента в области их максимального светопоглощения. [14]
Метод Комаря [276, 277], пожалуй, является основным методом определения точных значений молярных коэффициентов погашения и констант равновесия колориметрических реакций. Янсен [278, 281], Ромен и Коллете [278, 282] описывают методы анализа комплексных соединений, образованных слабыми кислотами, не требующие специального выбора длины волны поглощаемого света. Ниже кратко рассматриваются наиболее распространенные методы спектрофотометрического анализа окрашенных соединений. [15]