Cтраница 1
Окисление алициклических аминов до нитросоединений является удобным лабораторным методом получения нитроциклоалканов. [1]
Дезаминирование алициклических аминов азотистой кислотой также приводит к алициклическим спиртам с циклами большего или меньшего размера. Так, аминометилциклогексан дает в этих условиях смесь циклогептилового спирта и циклогексилкарбинола и продукты дегидратации. [2]
По синтезу алициклических аминов литературных данных значительно меньше, чем по получению ароматических и алифатических аминов. [3]
Первичные алифатические или алициклические амины обнаруживаются по яркой зеленовато-желтой флуоресценции в УФ-свете. Реактив не реагирует со вторичными аминами, первичными ароматическими аминами или аминокислотами. [4]
Аналогичные доказательства в пользу транс-отщепления в случае алициклических аминов дают некоторые 3-аминозаме-щенные стероиды в ряду 5ос - холестана и 5а - прегнана ( А-В транс-ряд. В этих соединениях превращение одной формы кресла в другую, в результате чего все аксиальные положения становятся экваториальными, и наоборот, невозможно, поскольку мы имеем дело с конденсированной системой. Следовательно, у экваториальных 8-аминоизомеров при копланарной транс-ориентации нет водородного атома, тогда как у аксиальных а-изомеров такой атом водорода имеется. Только а-формы претерпевают реакцию отщепления с достаточно высокими выходами. [5]
Дикарбоиовые кислоты могут быть получены окислением первичг ных алициклических аминов азотной кислотой. Образовавшийся раствор аминонитрата постепенно вносится в 62 5 г 70 % - ной азотной кислоты, содержащей 1 6 г дымящей HNO3, а затем нагревается 8 час. В результате окисления образуется адипиновая кислота с выходом 31 6 % от теории ( англ. [6]
В противоположность алифатическим аминам наиболее важный фактор в реакции распада алициклических аминов, во всяком случае тех, которые имеют в кольце шесть или меньшее число атомов углерода, является наличие р-водородного атома в гране-положении. [7]
Ввиду нахождения аминогруппы в гидрированном ядре, этот амин обладает свойствами не ароматических, но алициклических аминов, близкими к свойствам жирных аминов. Он является сильным основанием, с азотистой кислотой дает алкоголь, в отличие от ароматических аминов не образует диазосоединений. [8]
Среди реакций расширения и сужения циклов, наиболее исследованной является перегруппировка Демьянова [13], протекающая при действии азотистой кислоты на алициклические амины. [9]
Изучая алициклические амины ( циклогексиламин и дициклогексил-амин) и их производные, авторы установили, что эффективность нгибиторов заметно растет с увеличением электронной плотности на атоме азота, которая определяется электронно-отталкивающим эффектом заместителей. [10]
![]() |
Константы диссоциации замещенных пиридинов а. [11] |
Пиридин и пиррол обладают весьма слабоосновными свойствами. Такие насыщенные алициклические амины, как пиперидин и пирроли-дин, обладают более выраженными основными свойствами. [12]
В случае алициклических аминов с семью или меньшим числом атомов углерода в кольце получаются только более устойчивые цис-олефины. [13]
Форма, реагируя через переходное состояние, при котором меньше пространственных взаимодействий, чем и случае переходного состояния уэри-т / ю-изомер а, ступает в реакцию легче, чем з / жгро-форма. Известно несколько примеров пиролиза окисей алициклических аминов, которые позволили обнаружить цыс-природу реакции отщепления. Эти данные подтверждают Внутримолекулярный механизм с плоскостным пятичленным циклическим переходным состоянием. [14]
Были синтезированы и изучены также многие другие алициклические амины. [15]