Компенсация - омическое падение - напряжение
Cтраница 1
Компенсация омического падения напряжения в анализе необходима, когда определяемые элементы с близкими потенциалами окисления присутствуют в растворе в несоизмеримых количествах. При дальнейшем увеличении содержания кадмия в осадке ток электрохимического растворения свинца маскируется анодным током кадмия, если поляризационную кривую фиксируют без компенсации омического падения напряжения, используя двухэлектродную схему лоляро-графов. Если электрохимическое растворение кадмия проводят при постоянном потенциале или с компенсацией омического падения напряжения ( применяют трехэлектродную схему), ток растворения свинца не изменяется при 80 - 100-кратном избытке кадмия. [1]
Альтернативным решением проблемы компенсации омического падения напряжения является использование цифрового, а не аналогового потенциостата [77] и техники прерывания тока [78], которые очень близки. [2]
Системы управления приводами клетей в обязательном порядке включают в себя узлы компенсации омического падения напряжения в якорных цепях. Эти узлы обеспечивают регулирование наклона механических характеристик прокатных двигателей. Изменение наклона механических характеристик позволяет в определенных пределах воздействовать на натяжение полосы и тем самым уменьшать колебания толщины прокатываемого металла вследствие разнотолщинности подката. [3]
Компенсация омического падения напряжения в анализе необходима, когда определяемые элементы с близкими потенциалами окисления присутствуют в растворе в несоизмеримых количествах. При дальнейшем увеличении содержания кадмия в осадке ток электрохимического растворения свинца маскируется анодным током кадмия, если поляризационную кривую фиксируют без компенсации омического падения напряжения, используя двухэлектродную схему лоляро-графов. Если электрохимическое растворение кадмия проводят при постоянном потенциале или с компенсацией омического падения напряжения ( применяют трехэлектродную схему), ток растворения свинца не изменяется при 80 - 100-кратном избытке кадмия. [4]
Растворение микрофаз ( г10 мка) не сопровождается заметным искажением линейности развертки напряжения и поляризационные кривые, полученные с использованием двух - и трехэлек-тродных схем, идентичны. В ( процессе анализа обычно образуются малые количества осадков, токи растворения которых невелики; в этих случаях можно использовать двухэлектродные схемы без компенсации омического падения напряжения. [5]
Измерения проводят в инертной атмосфере. Границу металл - электролит поляризуют постоянным током с помощью обычной электрической цепи в гальваностатическом режиме, измеряя поляризацию в момент отключения тока. При больших поляризациях применяют мостовую схему компенсации омического падения напряжения в электролите. Вспомогательный электрод, токоподвод к исследуемому металлу и электрод сравнения изготавливают из молибденовой проволоки; потенциал такого электрода сравнения достаточно устойчив и воспроизводим. Как правило, каждую ветвь ЭКК снимают при последовательном увеличении поляризующего тока и потенциала электрода через 50 мВ и затем при их уменьшении. Отдельные, не систематические измерения в хлоридах различного состава позволяют проследить влияние катионов электролита на форму ЭКК. Замена лития на натрий приводит к снижению межфазного натяжения свинца, но параллельность катодных ветвей подтверждает, что поверхностная активность Li и Na примерно одинакова, а различие в значениях а вызвано неодинаковым влиянием этих частиц на связь анионов хлора с электродом. [6]
Компенсация омического падения напряжения в анализе необходима, когда определяемые элементы с близкими потенциалами окисления присутствуют в растворе в несоизмеримых количествах. При дальнейшем увеличении содержания кадмия в осадке ток электрохимического растворения свинца маскируется анодным током кадмия, если поляризационную кривую фиксируют без компенсации омического падения напряжения, используя двухэлектродную схему лоляро-графов. Если электрохимическое растворение кадмия проводят при постоянном потенциале или с компенсацией омического падения напряжения ( применяют трехэлектродную схему), ток растворения свинца не изменяется при 80 - 100-кратном избытке кадмия. [7]
При этом омическое падение напряжения и защита благодаря имеющемуся покрытию остаются неучтенными. Согласно данным в разделе 4, при сплошной равномерной коррозии в грунте максимальная ее скорость ( по уменьшению толщины материала) может считаться равной 0 1 мм в год. Таким образом, для снижения скорости коррозии до 1 мкм в год необходим потенциал 0 14 В, Такая же величина останется в этом случае в распоряжении и для компенсации омического падения напряжения. [8]
 |
Графический метод определения Е ]. [9] |
Потенциалы, соответствующие точкам на вольтамперограм-мах, имеющих форму пиков, находят методом графической интерполяции или расчетным путем. Первый метод основан на точном измерении потенциалов начала и конца развертки, а второй - времени развертки до момента регистрации интересующей точки на вольтамперограмме. Однако в вольтамперометрии, как правило, не применяются устройства для компенсации омического падения напряжения, которые используются в прецизионных электрохимических исследованиях, например, капилляр Луггина. Поэтому значения потенциала рабочего электрода обычно содержат систематическую погрешность. Тем не менее воспроизводимость потенциалов пиков, полученных с использованием современных приборов, удовлетворительна даже для растворов с большим омическим сопротивлением. [10]
В ВПТ погрешность определения потенциала данной точки на вольтамперограмме и, в частности, погрешность определения потенциала пика обычно не сказывается на погрешности результата анализа. Так при Определении сульфидов методом ВПТ в ячейке с / выносным насыщенным каломельным электродом часто наблюдается односторонний дрейф потенциала электрода сравнения из-за проникновения сульфидов в отделение электрода сравнения. Однако при регистрации вольтамперограммы в достаточно широком интервале напряжения поляризации погрешность определения серы по характерному пику окисления ртути с образованием ее сульфида не наблюдается. В качественном анализе при использовании ВПТ для оценки константы устойчивости комплексов по зависимости Е от концентрации комплексанта, при оценке обратимости электг рохимической реакции по полуширине пика, при воспроизведении потенциала накопления в ИВПТ ( если высота инверсионного пика зависит от этого потенциала) и в ряде других случаев важно точно измерять потенциал и разности потенциалов, соответствующие определенным точкам и отрезкам вольтамперограммы, или хотя бы знать погрешности этих измерений. Точность определения потенциала зависит от точности изготовления электрода сравнения, точности учета или компенсации омических падений напряжения и от правильного подбора измерителя напряжения. Точностные характеристики измерительной аппаратуры, как правило, приводят в ее документации. Рассмотрим здесь погрешности измерений потенциалов и разностей потенциалов, зависящие от оператора. [11]
Страницы: 1