Cтраница 4
Отметим, что перераспределение связей, предложенное Г. К. Боресковым в первую очередь для слитных механизмов каталитических реакций, имеет, по нашему мнению, гораздо более общее значение. В частности, оно несомненно реализуется и в каталитических реакциях, протекающих через достаточно четко выделенные промежуточные стадии, так как только в этом случае последние не разделены высокими энергетическими барьерами. Таким образом, кроме общепринятого, определение катализа можно было бы сформулировать и как способ осуществления химических реакций, при котором наблюдается максимальная компенсация энергии разрывающихся химических связей энергией вновь образующихся. Роль катализатора или его активного центра заключается, с этой точки зрения, в максимальном облегчении перераспределения реагирующих связей. [46]
Площадь топки и объем котла можно резко уменьшить, переходя к сжиганию топлив в кипящем слое под давлением, ибо это увеличивает как массовую скорость газов, при которой унос частиц из слоя еще невелик, так и коэффициент теплоотдачи в конвективных поверхностях. Имеются крупные экспериментальные установки мощностью до 70 МВт, но промышленных агрегатов пока нет. Наряду с чисто конструктивными проблемами, связанными с разработкой крупного котла с давлением в газовом тракте 1 - 2 МПа, принципиальным является вопрос о компенсации энергии, затраченной на подачу идущего на горение воздуха. Направляя выходящие из топки продукты сгорания в газовую турбину, можно даже получить большую избыточную мощность, но для этого необходимо обеспечить высокую степень очистки газов с температурой 850 - 900 С от пыли, чтобы исключить эрозионный износ и занос турбинных лопаток. [47]
Однако энергия взаимодействия соседних дислокаций ( взаимодействие дислокаций при такой плотности их в подповерхностном слое является неизбежным и необходимым фактом) остается конечной величиной. Следовательно, набор дислокаций является серией определенных конфигураций, характеризующихся в целом минимальной энергией ( при данных внешних условиях) из всех возможных конфигурационных сочетаний. Энергия упругих сжимающих напряжений в данном случае становится пропорциональной плотности дислокаций и суперпозиции векторов сжимающих сил. Наилучшим образом компенсация энергии ( векторных сил) скопления дислокаций реализуется путем самоорганизации данных линейных дефектов в замкнутые ячеистые структуры в подповерхностных слоях. [48]
Другой и наиболее часто реализующийся механизм протекания химических реакций - молекулярный; при нем связи перераспределяются постепенно и одновременно с разрывом связей в исходных молекулах образуются новые связи в продуктах реакции. Такой механизм заметно снижает соответствующие энергетические барьеры по сравнению с наблюдающимися при полной диссоциации реагирующих молекул. В некаталитических процессах они, однако, все еще остаются достаточно высокими. Наиболее ярким примером максимальной компенсации энергии разрывающихся связей вновь образующимися, несомненно, являются каталитические реакции. [49]