Комплекс - аминокислота
Cтраница 2
 |
Зависимость между частотами валентного колебания С О и константами устойчивости для некоторых комплексов салицилальдогида, по Беллами и Бренчу. [16] |
Спектры кристаллических аминокислот исследованы недавно рядом авторов [113, 121], а спектры комбинационного рассеяния аминокислот в нейтральных и подкисленных растворах измерены Эдсоллом [58] вместе со спектрами некоторых простых карбоновых кислот, использованными для сравнения. При этом были установлены некоторые общие факты, на которых основывается интерпретация спектров комплексов аминокислот и других лигандов, содержащих карбоксильные группы. [17]
Эти свойства напоминают хироптические характеристики переходов с переносом заряда, наблюдаемых у меж - и внутримолекулярных электронодонорно-электроноакцепторных комплексов аминокислот ( разд. Изучение таких свойств может явиться потенциальным методом изучения строения спирали. [18]
В таких комплексах центральный атом и связанные с ним группы расположены в одной плоскости. Аналогично построенные, но менее прочные 7п - комплексы аминокислот часто обладают свойством повышать содержание сахара в крови, подобно гормону поджелудочной железы глюкагону ( стр. Комплексы аминокислот с тяжелыми металлами могут стабилизоваться при участии боковых иепей. [19]
В таких комплексах центральный атом и связанные с ним группы расположены в одной плоскости. Аналогично построенные, но менее прочные 2п - комплсксы аминокислот часто обладают свойством повышать содержание сахара в крови, подобно гормону поджелудочной железы глюкагону. Комплексы аминокислот с тяжелыми металлами могут стабилизоваться при участии боковых цепей. [20]
Для разделения используют также реакции обмена лигандов на обменниках, заряженных ионами тяжелых металлов. Поскольку в такой системе должны образовываться комплексы ионов металлов, связанных с ионообменником ( например, комплексы аминокислот и ионов меди, связанных ионообменником), то здесь, как при разделении на ионообменниках полярных органических молекул, например Сахаров, с помощью водно-спиртовых элюентов, нельзя говорить о чистой ионообменной хроматографии. [21]
Таким образом, полоса в этой последней области является индикатором на координированные карбоксилатные группы. У соединений первого типа также имеется сильная полоса примерно при 1650 см 1, но есть еще полоса с меньшей ( хотя и довольно большой) интенсивностью приблизительно при 1750 см 1, которую относят к валентному колебанию связи углерод-кислород в свободной карбоксильной группе. У комплексов третьего типа, помимо полосы при 1650 см 1, имеется еще несколько менее интенсивный пик примерно при 1600 см 1, относимый к некоординированной карбоксилат-ной группе. Эта интерпретация согласуется со сделанными выше структурными выводами и тем самым подтверждает их, что не противоречит и химическим данным. Основные положения, которые были использованы при интерпретации спектров, изложены выше в разделе, посвященном комплексам аминокислот; там же приведены и соответствующие указания на литературу. Киршнер [111] использовал такие же аргументы при интерпретации спектров К2 [ Cu ( C10H12N2Os) ] - 4H20 и [ Cu ( C10H14N20 &) ] ( комплексы EDTA) и пришел к выводу, что в первом из них координационное число металла равно шести, а во втором - четырем. [22]
Следовательно, взаимодействие металлов с атомами кислорода карбоксильных групп в пептидах должно протекать без хелатообразова-ния или вовсе отсутствовать. Кроме того, при тех значениях рНг при которых аминокислоты и пептиды находятся в форме цвиттер-ионов NH3CHR ( CONHCHR) raCOO - ( и при которых такая основная группа боковой цепи, как имидазол, протонирована), отрицательно заряженная карбоксильная группа является почти единственной группой, которая может непосредственно связываться с металлом. В этих условиях наиболее вероятно образование связи металл - карбоксил для тех ионов металлов, на которые не влияет ЭСКП. Можно было бы подумать, что между положительно заряженными ионами металла и отрицательно заряженными карбоксильными атомами кислорода образуется простая связь, в которой доли ковалентного и ионного вкладов зависят от электроотрицательности металла. На рис. 4.1 показаны пять типов взаимодействий металлов с атомами кислорода карбоксильной группы, которые можно обнаружить в кристаллической структуре комплексов аминокислот и пептидов. При взаимодействии по типу а один атом металла связывается с одним карбоксильным атомом кислорода. При взаимодействии по типу б свободный карбоксильный атом кислорода связывается, но не так сильно со вторым атомом металла. В форме в карбоксильная группа более или менее одинаково связывает два атома металла, при этом она сама становится симметричным мостиком между ними. [23]
Страницы: 1 2