Cтраница 2
Многие комплексы, нерастворимые в воде из-за их неполярного характера, легко растворяются в неполярных растворителях. Так, оксинат трехвалентного железа и диметилглиоксимат никеля растворимы в хлороформе, а растворимый в воде комплекс трехвалентного железа с сульфокислотой оксина не растворяется в нем. [16]
Сущность метода состоит в том, что ЭДТА ( комплексен III, К III) образует с Fe3 желтый, более прочный комплекс, чем комплекс Fe3 с сульфосалициловой кислотой, служащий индикатором. Поэтому по мере титрования индикатор вытесняется из комплекса, в эквивалентной точке раствор окрашивается в лимонно-желтый цвет, свойственный комплексу трехвалентного железа с ЭДТА. Комплекс Fe3 образуется медленно, поэтому титруемый раствор нагревают до 60 - 70 С. Оптимальное значение рН 2 - 3, так как при этом рН подавляющее большинство металлов не образует устойчивых комплексов с ЭДТА. [17]
БОЛЬНО малое квадрупольное расщепление; для желтой кровяной соли расщепления вообще нет ( Д 0 1 мм / сек), в то время как для обычных солей Fe и нитропруссида натрия расстояние между двумя пиками превышает 1 5 мм / сек. Как по величине химического сдвига, так и по квадрупольному расщеплению мессбауэровских спектров к цианидным комплексам железа близок [72] гемин ( фер-ригем) - комплекс окисного трехвалентного железа с протопорфи-рином. Между тем весьма схожая с порфиринами структура - фта-лоцианин Fe - характеризуется значительно большими, чем для гемина, химическим сдвигом и квадрупольным расщеплением. В результате возникает сферически симметричное распределение заряда, и квадрупольное расщепление отсутствует. [18]
Таким образом, нейтрализация выбросов сероводорода из водяных резервуаров имеет большое значение для улучшения состояния атмосферного воздуха в зоне влияния объектов сбора нефти и воды. Наличие в газовых выбросах кислорода обусловливает возможность их очистки путем окисления сероводорода до элементарной серы. Комплекс трехвалентного железа быстро окисляет сероводород до элементарной серы, переходя в двухвалентное состояние, которое при взаимодействии с кислородом окисляется до трехвалентного. [19]
Общие зависимости в этих системах довольно сложны и недостаточно изучены. Например, комплексы железа ( II) с Phen и Dipy значительно более прочны, чем комплексы железа ( II) с этилендиамином; между тем для железа ( III) имеет место обратная зависимость. Кроме того, комплекс трехвалентного железа [ FeDipy3 ] 3 ( синего цвета) образуется только при окислении комплекса [ FeDipy3 ] 2, но не образуется при непосредственном взаимодействии Ре3 - ионов и дипиридила. [20]
Однако известен ряд комплексных соединений, реакция образования и диссоциация которых протекают очень медленно, что придает им кажущуюся большую устойчивость. Так, например, комплексные соединения трехвалентного железа и хрома FeY - и CrY - имеют константы нестойкости одного порядка, впрочем несколько отличающиеся одна от другой. Комплекс трехвалентного железа образуется очень быстро, так что трехвалентное железо можно определять титрованием комплексоном. Трехвалентный хром при нормальной температуре образует комплекс очень медленно. Так же медленно образуется и комплекс трехвалентного кобальта. Однако большинство двухзарядных катионов образует равновесные комплексы, у которых реакция обмена, в первую очередь, является функцией соответствующих констант нестойкости. [21]
Хела-тообразующие реагенты, содержащие только азотистые донорные группы, неэффективны. Активность марганца под действием шестизубых реагентов значительно не увеличивается. Таким образом, дезактиваторы металлов могут уменьшать каталитическое действие некоторых металлов, усиливать других и не оказывать влияния на третьи. Например, аутооки-сление циклогексена в циклогексене сильнее катализируется комплексами трехвалентного железа, двухвалентных марганца и кобальта с N N - дисалицилиденэтилендиимином, чем с металлами, не связанными в форме хелатов. Последнее может быть вызвано особыми условиями, поскольку превращение одновалентной меди в двухвалентную и обратно при связанном в хелате металле, вероятно, требует большой энергии активации. Хелатообразующие реагенты ускоряют катализируемое следами металлов окисление глутатиона в соответствующий дисульфид без сохранения тиола в восстановленном состоянии. [22]