Cтраница 1
Комплекс кетона с хлористым алюминием, невидимому, не участвует в реакции, и большое количество хлористого алюминия приходится брать, чтобы получить некоторое количество свободного катализатора. [1]
Для разложения комплекса кетона с хлоридом алюминия содержимое колбы осторожно выливают иа - 500 мл льда; выпадающую гидроокись алюминия переводят в раствор, добавляя небольшое количество концентрированной соляной кислоты. Затем в делительной воронке отделяют органический слой ir дважды экстрагируют дихлорэтаном. Объединенные экстракты тщательно промывают водой, 2 % - иым раствором едкого натра и снова водой. После сушки поташом растворитель отгоняют, а кетой перегоняют в вакууме. [2]
Для разложения комплекса кетона с хлористым алюминием осторожно выливают примерно на 500 мл льда и переводят выпадающую гидроокись алюминия в раствор добавлением небольшого количества концентрированной соляной кислоты. Затем отделяют органический слой в делительной воронке и дважды экстрагируют дихлорэтаном. Объединенные экстракты тщательно промывают водой, 2 % - ным раствором едкого натра и снова водой. После сушки поташом растворитель отгоняют, а кетон перегоняют в вакууме. [3]
Для разложения комплекса кетона с хлоридом алюминия содержимое колбы осторожно выливают на 500 мл льда, выпадающий гидроксид алюминия переводят в раствор, добавляя небольшое количество концентрированной соляной кислоты. Затем в делительной воронке отделяют органический слой, а водный дважды извлекают дихлороэтаном. Объединенные вытяжки тщательно промывают водой, 2 % - ным раствором гидроксида натрия и снова водой. После сушки карбонатом калия растворитель отгоняют, а ке-тон перегоняют в вакууме. [4]
При этих условиях комплекс кетона с катализатором, по-видимому, диссоциирован, поэтому катализатор можно брать в количестве, меньшом молярного. Результаты показывают, что реакция эта является реакцией первого порядка по углеводороду, реакцией первого порядка по хлористому бензоилу и реакцией второго порядка по концентрации катализатора. [5]
Считают, что реакция включает распад триплетного комплекса кетона с бораном. [6]
УФС, ИКС, КР: галохромия и образование комплексов кетонов и аминов. [7]
Если же перед тем как ввести в реакцию пространственно затрудненный жетон или реактив Гриньяра с объемистым радикалом, получать комплекс кетона с бромистым магнием, то последний, увеличивая электрофильную активность карбонильной группы кетона, не будет ( благодаря своему малому объему) препятствовать включению в циклический переходный комплекс молекулы реактива Гриньяра. [8]
В таком случае целесообразно вначале получить комплекс кетона с А. [9]
При ац илировании хлоралгадридами кислот ( в Синтезах бензофенона и п - метоксиацетофенона) для получения максимальных выходов етонов необходимо брать не менее 1 же хлорида алюминия. Если же ацилирование проводят ангидридом карбоновой кислоты, то количество катализатора удваивают, так как выделяющаяся карбо-новая ( кислота связывает хлорид алюминия. После окончания реакции комплекс кетона с хлоридом алюминия гидролизуют ледяной водой, подкисленной соляной кислотой. [10]
В каждом из указанных двух родов реакций преимущественное перемещение определенной группы находится, надо полагать, в зависимости от различия величин поляризуемости соревнующихся групп. В реакции II рода ( при гидролизе комплекса, при отщеплении реагента и образовании карбонильной группы) углеводородная группа выталкивается в а-поло-жение под влиянием смещения электронного облака. В реакции I рода ( при образовании комплекса кетона с реагентом) смещение электронного облака в карбонильной группе вызывает смещение электронных облаков углеводородных групп вдоль цепи углеродных атомов. Это смещение не ослабляет, а усиливает связь углеводородной группы с а-углеродом. Ясно, что если происходит перемещение группы, то перемещаться должна менее поляризующаяся группа, так как связь ее с а-углеродом ослабляется при смещении электронного облака более поляризующейся группы. Перемещаться должен метил, а фенил остается на месте. [11]