Комплекс - щелочной металл
Cтраница 2
При низких температурах ( - 80) полимеризация некоторых виниловых мономеров ( стирол, изопрен) может быть инициирована путем передачи электрона от атома щелочного металла или от комплекса щелочного металла с ароматическим углеводородом. [16]
Полифосфаты и метафосфаты образуют растворимые координационные комплексы ( см. гл. Комплексы щелочных металлов, например полиметафосфат натрия, не очень устойчивы, а щелочноземельные комплексы представляют собой вполне устойчивые соединения. [18]
Некоторые металлкетилы вызывают полимеризацию акрилонитрила и метилме-такрилата, но не стирола. Большей активностью обладают диметаллические комплексы щелочных металлов и кетонов, вызывая полимеризацию стирола при низких температурах и образуя при этом живые полимеры. На активность катализаторов влияет природа кетона и щелочного металла. [19]
В указанном ряду уменьшается и устойчивость комплексов щелочных металлов МР2О - и, соответственно, возрастает. [20]
При количественных исследованиях этих процессов в наибольшей степени применялись натриевые и калиевые тетрамеры а-метилстирола, бензилкалий и особенно донорно-акцептор-ные комплексы щелочных металлов. [21]
СОдержат в своем составе хлориды титана или ванадиевые эфиры 3637 - 3638, а также какой-либо другой компонент: производные алюминия, щелочных металлов, металлы в чистом виде. Основной целью введения в полимеризацию различных добавок и модификации каталитических систем является повышение их активности, в связи с чем особую роль приобретают чистота и способ приготовления катализатора. Весьма интересными катализаторами являются комплексы щелочных металлов с углеродом. [22]
Особенно интенсивно развивались в последние годы работы по изучению анионных процессов в присутствии ароматических комплексов щелочных металлов. Преимуществом этих инициаторов является относительная простота их получения в электронодонорных средах в виде растворов, не содержащих примесей. Методы синтеза и свойства таких комплексов щелочных металлов описаны в гл. [23]
Связи, образуемые ионами щелочных металлов, имеют преимущественно электростатический характер, поэтому для них необходимо использовать анионные лиганды. Однако в настоящее время константы устойчивости комплексов щелочных металлов не достигают и 107 - минимальной величины, необходимой для аналитически пригодного ком-плексонометрического титрования. По-видимому, основная надежда получения реагента, который удовлетворял бы этому требованию, связана с отысканием лиганда, имеющего структуру клетки с анионными группами, расположенными тетраэдриче-ски по отношению к ячейке, в которой заключен ион металла; тенденция к выполнению этих условий отмечалась в гл. Затруднения в случае Be, В, Ti, Ge, Nb и Та связаны с небольшими размерами этих катионов ( из-за чего анионы карбокси-групп не могут разместиться вокруг них), их склонностью к гидролизу и явно выраженной тенденцией к образованию ковалентных связей. Возникновение и разрыв ковалентных связей обычно являются медленными процессами, поэтому даже в том случае, когда лигандами являются дифенолы - производные пирокатехина ( с которыми эти катионы образуют прочные комплексы), реакции протекают лишь медленно. Эти рассуждения позволяют сделать вывод, что катионы данной группы лучше всего определять другими методами. [24]
В специальных условиях удалось получить некоторые комплексные соединения щелочных металлов с такими кислородсодержащими лигандами, как салициловый альдегид и дибензоилметан. Согласно данным Брэди и, литий, натрий и калий образуют с салициловым альдегидом комплексы, в которых на один ион щелочного металла приходятся две молекулы салицилового альдегида, а рубидий и цезий - комплексы с тремя молекулами салицилового альдегида. В 1954 г. Фернелиус и Ван - Уйтерт12 опубликовали заметку об относительной устойчивости комплексов щелочных металлов с ди-бензоилметаном. [25]
В специальных условиях удалось получить некоторые комплексные соединения щелочных металлов с такими кислородсодержащими лигандами, как салициловый альдегид и дибензоилметан. Согласно данным Брэди п, литий, натрий и калий образуют с салициловым альдегидом комплексы, в которых на один ион щелочного металла приходятся две молекулы салицилового альдегида, а рубидий и цезий - комплексы с тремя молекулами салицилового альдегида. В 1954 г. Фернелиус и Ван - Уйтерт12 опубликовали заметку об относительной устойчивости комплексов щелочных металлов с ди-бензоилметаном. [26]
Большинство ковалентных хлоридов, включая ZnCl2, CdCl2 и HgCl2, легко растворимы. Растворимость значительно возрастает при добавлении комплексообразую-щих агентов. Подобным же образом хлориды щелочных металлов более растворимы в присутствии акцепторных хлоридов, так как при этом образуются хлорметаллат-ные комплексы щелочных металлов. [27]
Страницы: 1 2