Cтраница 4
Из результатов работы [2] вытекает, что число мономеров, полимери-зующихся в канальных комплексах мочевины и тиомочевины, очень ограничено. [46]
S, поскольку, как и при образовании связей М - О в комплексах мочевины, частоты валентных колебаний CN возрастают, а валентных колебаний CS уменьшаются без заметных изменений в частотах валентных колебаний NH. Лейн и сотрудники [163] получили спектр те: фшшс - ( этилентиокарбамидо) - медь ( 11) комплекса. [47]
Шленк [260], а позднее Смит и др. [270, 271, 301] изучали кристаллическую структуру мочевины-хо-зяина и комплекса мочевины с парафинами нормального строения методами рентгенографического анализа. Было показано, что между молекулами мочевины возникают водородные связи и образуются достаточно большие пустые каналы, необходимые для включения плоских, но зигзагообразных углеводородных молекул. [48]
Институтом БНИИСПТнефть сошестно с УНИ начаты экспериментальные исследования по использованию быстрослзатываищейся композиции на основе комплексов мочевины с н-парафинама для перекрытия внутреннего сечения кагистралышх и технологических трубопроводов при производстве ремонтных и аваришо-восстановительных работ. Получены реакционные эмульсии с рццедтурой под кокерами 1 2, 3 4, которыми заполнялись сухие металлические трубы 1 ф - 900 х х 100 мк. Тампон, полученный после охлаждения композиции, иопытн-валея на адгезионную прочность контактного слоя тампоп-тцуба Е на моханлчегжую прочность материала тампона гидростатическим дав-леажем масла на специальном стенде. [49]
Кристаллические 1 4 - т / анс-полибутадиен, поливинилхлорид и полиакрилони-трил получены при облучении канальных комплексов мочевины. Полимер с неоднородной структурой получен из акролеина. [50]
Карновский и Брум [42] выделяли батшговый спирт из неомыляемой фракции жиров дивертикул морской звезды путем образования комплексов мочевины ( см. раздел А, II); стерины при этом остаются в растворе над осадком. Это в основном батиловый спирт, вероятно, загрязненный некоторыми другими алкилглицеринами. При наличии в исходном продукте спиртов жирного ряда они могут также быть обнаружены в этой фракции. [51]
При работе с широкими фракциями, содержащими различные типы комплексообразующих углеводородов ( например, нефтяные парафины), стабильность комплексов мочевины с низшими - парафиновыми углеводородами может быть того же порядка, как и стабильность комплексов высших изопарафинов и моноцикличсскпх соединений, в результате чего в каждой фракции при комплексообразовании будет образовываться смесь. [52]
Проводится поиск и синтез новых потенциальных ингибиторов коррозии среди производных амидов жирных кислот ( пальмитиновая, стеариновая, олеиновая) и комплексов мочевины с фосфорной кислотой. [53]
Диаграммы фазовых равновесий обычного типа для систем твердое - жидкость, рассмотренные в предыдущих разделах, не применимы к процессу кристаллизации комплексов мочевины. Было показано [64], что при одновременном присутствии нескольких связываемых компонентов комплекс ведет себя как единое твердое вещество, а не как физическая смесь различных кристаллов; следовательно, его можно рассматривать как аналог твердого раствора. [54]
Молекулы тиомочевины расположены в аддукте ромбоэдрически и образуют псевдогексагональные ячейки, меньшие по размерам, но подобные по форме ячейкам в комплексах мочевины. Больший размер атома серы в молекуле тиомочевины по сравнению с размером атома кислорода в молекуле мочевины обусловливает образование канала с большим поперечным сечением. Расстояние между двумя молекулами, лежащими одна выше другой, составляет 4 2 А, а длина ребра ячейки 5 37 А. Для аддукта мочевины эти величины составляют 3 7 и 4 8 А соответственно. Как и в комилексе мочевины, молекулы-хозяева могут закручиваться в спираль с левым иди правым вращением. [55]
Вследствие большого размера атома серы в тиомочевине, образуется жанал с ббльш И М поперечным р аз ме1ро1М, чем в случае комплексов мочевины. [56]
Рентгеноструктурное исследование также указывает, что многие комплексы тиомочевины имеют кристаллическое строение, аналогичное одному из разобранных выше, и полностью аналогичны комплексам мочевины. В отличие от орторомбической структуры кристаллов тиомочевины ячейки комплексов тиомочевины обычно имеют тригональную структуру. Известно несколько случаев, когда ячейка комплекса принадлежит к орторомбя-ческой системе. Очевидно, в различных условиях реакции можно осадить различные кристаллические формы комплексов тиомочевины. [57]
Основным ограничением применения полимеризации в канальных комплексах, по-видимому, является ограничение, присущее любому типу шаблонного синтеза, а именно избирательность, В каналы комплексов мочевины и тиомочевины может входить ограниченное по размерам и форме число мономеров, из которых лишь часть реакцион-носпособна. Следовательно, необходимым условием процесса полимеризации должно быть довольно точное соответствие между размером и формой реагирующих молекул и размером и формой каналев. Возможно, с помощью других веществ, способных к образованию аддуктов с канальной структурой, например циклодекстринов и три-о-тимотида, можно было бы получить полимеры, обладающие достаточно желанными Свойствами, чтобы быть воспроизведенными большинством практически доступных способов. С этой целью Бар-лоу и Клэм [9] безуспешно пытались осуществить стереоспецифиче-скую полимеризацию изопрена путем аддуктообразования с несколькими веществами, в том числе с 4 - 4 -диокситрифенилметаном, обладающими канальной структурой. [58]
Для этой же цели в качестве добавок к алкилбензолсуль-фонатам применялись гликоли и их эфиры вместе с сульфатом натрия [37], а для отверждения неионогенных полиоксиэтиленовых моющих веществ - карбоксиметилцеллюлоза в довольно большом количестве [38] и комплексы мочевины ( о продуктах присоединения, и комплексах мочевины см. гл. [59]