Cтраница 1
![]() |
Тетрагональная структура мочевины. [1] |
Комплексы тиомочевины обычно подобны комплексам мочевины, но каналы имеют около 7 А в диаметре в отличие от мочевины, которая образует каналы с диаметром 5 А. [2]
Комплексы тиомочевины менее прочны, чем комплексы мочевины. Комплексы Si4Hio и высших гомологов с мочевиной устойчивы на воздухе при комнатной температуре. Одна молекула мочевины удерживает более пяти молекул тетрасилана. [3]
Комплексы тиомочевины ( например, Л - фенилтиомочевины) и макроциклических простых полиэфиров ( так называемых краун-эфиров) эффективно ускоряют вулканизацию каучуков. [4]
Структура комплексов тиомочевины аналогична структуре комплексов мочевины. Больший размер атома серы обусловливает образование канала с большими поперечными размерами, что позволяет получать комплексы тиомочевины с молекулами, имеющими поперечные размеры, большие, чем у молекул, вступающих в комплексы с мочевиной. [5]
В комплексах тиомочевины такую зависимость выразить уравнением затруднительно ввиду многообразия структур углеводородов, вступающих в комплекс. Согласно данным Шлейка [8], связанное количество тиомочевины, приходящееся на моль органического компонента, примерно пропорционально длине молекулы, как и в комплексах мочевины. Но здесь имеет значение также компактность органической молекулы. Более компактные молекулы по степени разветвленности или цикличности образуют комплексы с меньшим количеством тиомочевины. Весовое отношение тиомочевины к углеводороду для моноциклических нафтенов и алифатических соединений равняется примерно 2 7 - 2 8 г на 1 г углеводорада, против 3 3 г мочевины на 1 г н-парафинового углеводорода. [6]
Англа [1, 2] получил несколько комплексов тиомочевины, структуры которых трудно было объяснить на основе классической теории валентности. [7]
В ледетьЦе сравнительной нестабильности комплексов тиомочевины природ компйексообразования с рюмочевиной менее селективна. Навестив полезного и гибкого средства в отличие от фракционирования пр. [8]
Другим важным комплексом включения является комплекс тиомочевины. Тиомочевина образует комплексы с углеводородами с разветвленной цепью и с цикло-парафинами; не дает комплексов с н-парафинами, имеющими меньше 13 С-атомов, ароматическими углеводородами, терпенами. [9]
![]() |
Изменение мольного отношения [ мочевина ]. [ гость ] в зависимости от числа атомов углерода в молекуле-госте. [10] |
Для этого более всего подходят комплексы тиомочевины, имеющие более широкие каналы. [11]
Рентгеноструктурное исследование также указывает, что многие комплексы тиомочевины имеют кристаллическое строение, аналогичное одному из разобранных выше, и полностью аналогичны комплексам мочевины. В отличие от орторомбической структуры кристаллов тиомочевины ячейки комплексов тиомочевины обычно имеют тригональную структуру. Известно несколько случаев, когда ячейка комплекса принадлежит к орторомбя-ческой системе. Очевидно, в различных условиях реакции можно осадить различные кристаллические формы комплексов тиомочевины. [12]
Температурные коэффициенты констант равновесия и теплот образования комплексов тиомочевины имеют низкое значение. Следовательно, стабильность комплексов тиомо-чевины снижается с изменением температуры менее быстро, чем стабильность комплексов мочевины, и температуры разложения их сравнительно высоки. [13]
Зависимость между К и температурой изображена на рис. 5 и 6 для комплексов мочевины с и-парафинами и к-олефинами, а на рис. 7 и 8 для комплексов тиомочевины с изопарафинами и нафтенами. На этих графинах теплота образования, являющаяся мерой стабильности комплекса, выражается углом наклона линий. [15]