Cтраница 3
Полученные в данной работе экспериментальные данные служат подтверждением высказанной нами ранее точки зрения [3] на природу комплексов вольфрама ( УТ) и молибдена ( УТ) с бром-пирогаллоловым красным и хлоридом ЦП. [31]
К фильтрату приливают 3 мл раствора дитиола, выдерживают 30 мин на водяной бане, охлаждают и экстрагируют комплекс вольфрама с дитиолом, как описано выше. [32]
При повышении концентрации соляной кислоты до 6 0 - 7 5 мол / л наблюдается более быстрое развитие окраски роданового комплекса вольфрама и интенсивность окраски значительно увеличивается. [33]
После удаления молибдена вольфрам может быть извлечен в виде дитиолата из раствора меньшей кислотности, который необходимо нагреть для образования комплексов вольфрама. Количественное извлечение вольфрама не происходит в отсутствие фосфорной кислоты. Влияние фосфорной кислоты объясняется образованием ионов фосфорновольфра-мовой кислоты, но механизм взаимодействия металлов не ясен. Возможно, они ускоряют реакцию между вольфрамом и дитиолом точно так же, как железо ускоряет реакцию молибдена с дитиолом. Извлечение вольфрама становится менее полным по мере увеличения концентрации электролита, но этот эффект подавляется увеличением концентрации дитиола. Для полного извлечения вольфрама необходимо энергичное встряхивание. Кривая светопоглощения дитиолата вольфрама в петролейном эфире очень похожа на кривую поглощения в бутилацетате ( рис. 75, стр. [34]
Из этой таблицы следует, что прибавление кислого фосфорнокислого натрия ( Na2HPO4) и аскорбиновокислого натрия сравнительно мало влияет на экстрагирование роданового комплекса вольфрама. Прибавление лимоннокислого натрия, щавелевокислого натрия и виннокислого натрия значительно понижает процент извлечения вольфрама. При прибавлении всех этих комплексообразователей наблюдается нормальное желто-зеленое окрашивание как солянокислого раствора, так и эфирного слоя после экстрагирования. [35]
Райтон, Г. Б. Грей и Д. С. Хаммонд [19] из аналогичных предпосылок ( о - и я-связывающие свойства лигандов) рассмотрели применимость аналогичной модели для комплексов вольфрама, кобальта и других переходных металлов, расширив при этом диапазон свойств лигандов ( включив я-акцепторную активность) и типов симметрии комплексного иона. [36]
Без прибавления вольфрама раствор в течение суток остается бесцветным, но эфирный экстракт содержит те же соединения, которые были обнаружены при извлечении окрашенного роданового комплекса вольфрама. Таким образом, одновременно с экстрагированием роданового комплекса вольфрама происходит экстрагирование некоторых реагентов, находящихся в растворе. [37]
При взаимодействии W ( V) с лигандами, в том числе содержащими кислород, галогенид -, роданид - и цианид-ионами образуется наиболее обширная группа комплексов вольфрама. [38]
Наиболее интересно то, что при немедленном экстрагировании после смешения растворов, когда раствор еще совершенно бесцветен, происходит значительное экстрагирование вольфрама эфиром ( 67 2 %); при этих условиях не происходит образования окрашенного роданового комплекса вольфрама. Следует полагать, что в данном случае экстрагируется бесцветный родановый комплекс вольфрама. После экстрагирования эфирный слой приобретает очень слабо желтую окраску. При увеличении времени стояния окраска эфирного слоя становится более яркой. Установлено, что с увеличением времени стояния раствора несколько увеличивается и экстрагируемость вольфрама эфиром. [39]
Без прибавления вольфрама раствор в течение суток остается бесцветным, но эфирный экстракт содержит те же соединения, которые были обнаружены при извлечении окрашенного роданового комплекса вольфрама. Таким образом, одновременно с экстрагированием роданового комплекса вольфрама происходит экстрагирование некоторых реагентов, находящихся в растворе. [40]
Наиболее интересно то, что при немедленном экстрагировании после смешения растворов, когда раствор еще совершенно бесцветен, происходит значительное экстрагирование вольфрама эфиром ( 67 2 %); при этих условиях не происходит образования окрашенного роданового комплекса вольфрама. Следует полагать, что в данном случае экстрагируется бесцветный родановый комплекс вольфрама. После экстрагирования эфирный слой приобретает очень слабо желтую окраску. При увеличении времени стояния окраска эфирного слоя становится более яркой. Установлено, что с увеличением времени стояния раствора несколько увеличивается и экстрагируемость вольфрама эфиром. [41]
Без введения ЗпСЬ в раствор наблюдается значительное экстрагирование вольфрама эфиром ( 67 7 %), однако солянокислый раствор и эфирный слой остаются бесцветными. Поэтому следует полагать, что без введения SnCl2 образуется бесцветный родановый комплекс вольфрама, который хорошо экстрагируется эфиром. [42]
Трудно сказать, входят ли все эти ионы в состав роданового комплекса вольфрама или некоторые из них извлекаются самостоятельно. Можно считать доказанным, что без прибавления SnCb образуется бесцветный родановый комплекс вольфрама, который извлекается эфиром. Остается неясным вопрос о возможности одновременного присутствия в растворе окрашенного и бесцветного родановых комплексов вольфрама. Возможно также, что после смешения растворов вначале образуется бесцветный комплекс, который с течением времени при воздействии SnCl; переходит в окрашенный комплекс вольфрама. Как известно, после экстрагирования роданового комплекса вольфрама и ниобия [15] эфиром солянокислый раствор становится бесцветным, однако в растворе находится еще значительное количество вольфрама и ниобия. Возможно, что в солянокислом растворе при этих условиях остается некоторое количество бесцветного роданового комплекса вольфрама, который хуже экстрагируется эфиром. [43]
Водный раствор, содержащий вольфрам, выпаривают с серной и азотной кислотами для разложения органических веществ, затем добавляют сульфат титана, чтобы восстановить вольфрам до пятивалентного состояния. При добавлении соляной кислоты и дитиола при нагревании до 80 - 90 С образуется сине-зеленый комплекс вольфрама с дитиолом, который затем экстрагируют четыреххлористым углеродом, и измеряют оптическую плотность экстракта при длине волны 640 нм. [44]
Водный раствор, содержащий вольфрам, выпаривают с серной и азотной кислотами для разложения органических веществ, затем добавляют сульфат титана, чтобы восстановить вольфрам до пятивалентного состояния. При добавлении соляной кислоты и дитиола при нагревании до 80 - 90 СС образуется сине-зеленый комплекс вольфрама с дитиолом, который затем экстрагируют четыреххлористым углеродом, и измеряют оптическую плотность экстракта при длине волны 640 нм. [45]