Олефиновый комплекс

Cтраница 2

Пространственное строение ( а и образование я-связи в ионе. [16]

Катионы серебра образуют подобные олефиновые комплексы, растворимые в воде, которые можно использовать для отделения ненасыщенных углеводородов от алканов. Катализаторы полимеризации олефинов, вероятно, образуют комплексы металл - олефин, которые способствуют протеканию реакции. [17]

Установлено, что указанные олефиновые комплексы имеют константы устойчивости, сравнимые с найденными в том случае, когда замещающим лигандом является соответствующий более тяжелый галоген. Эти результаты показывают, что бромидные комплексы менее устойчивы, чем хлорид-ные, однако величины энтальпии реакций говорят о том, что связи платина - олефин сильнее в бромидных комплексах, чем в хлоридных. [18]

Процесс своеобразной изомеризации олефинового комплекса [ Pt ( PPh3) 2 ( C2Cl4) ] сильно зависит от природы растворителя. В таких растворителях, как кипящий бензол, ацетон, хлористый метилен, комплекс существует в олефиновой форме. [19]

Известно большое число олефиновых комплексов, и прочность связи металл - олефин ранее приписывали осуществлению как а-донорных, так и я-акцепторных связей. Образование а-я-связей предпочтительно в том случае, если металл находится в низком состоянии окисления. Поэтому для получения комплексов олефинов часто применяют реакции восстановления. [20]

Получены инфракрасные спектры олефиновых комплексов платины и палладия, связи в которых, по-видимому, гораздо прочнее. Чатт и Данкансон [23] исследовали инфракрасные спектры некоторых комплексов платины с олефинами. Во всех случаях они наблюдали частоты валентных колебаний СН в области 3000 - 3100 см 1, что указывает на наличие олефиновых атомов углерода. [21]

Современная интерпретация структуры олефиновых комплексов платины и палладия основана на рентгенографических данных ( а также на инфракрасных спектрах), и, кроме того, на наличии очень ярко выраженного транс-эффекта олефинов [12], указывающего, как и в случае карбонилов металлов, на подчеркнуто двоесвязныи характер связи между металлом и олефи-новым лигандом. [22]

По аналогии с олефиновыми комплексами переходных элементов олефин может образовать л-комплекс с одним атомом или двух-ядерный комплекс ( 0) с двумя соседними атомами. Последний, согласно Хориути и Поляньи, может быть а р-диадсорбированным алканом. [23]

Определенный интерес представляет применение олефиновых комплексов палладия в качестве катализаторов для превращения олефинов в альдегиды и кетоны. [24]

Эта реакция в случае олефиновых комплексов Pt ( II) почти не изучена. [25]

Поскольку в т12 - олефиновых комплексах переходных металлов оба типа орбитальных взаимодействий проявляются в различной степени, не легко выделить те факторы, которые благоприятствуют т ] 2-коорди-нации. Если вклад тт-составляющей ( дативный) является значительным, то для металлов, склонных к передаче электронной плотности на лиганд ( например, для металлов с высокой электронной плотностью), будет предпочтительна г 2-координация олефина. Если же больше вклад ( составляющей, то вероятность - координации будет пониженной. [26]

Были получены и разделены на антиподы олефиновые комплексы платинв. Комплексы общей формулы 1.17 и 1.18 [ L ( R) - или ( 5) - а-фе-нилэтиламин ] получены в виде цис - и транс-изомеров. Интересно, что если в равновесии с ц с-изомером (1.17) находится олефин с симметрией иной, чем С2 или DZH, то он становится асимметрическим центром и получаются диастереомеры, которые можно разделить фракционной кристаллизацией. [27]

Ниже обсуждаются некоторые типичные способы получения олефиновых комплексов. [28]

Так как продолжительнось жизни дигидрокомплекса велика, а олефиновый комплекс относительно нереакционноспо-собен, то более вероятно, что реакция идет через стадию образования дигидрида, а не олефинового комплекса. [29]

Предполагается, что в жестких условиях промежуточно образующийся олефиновый комплекс реагирует далее с водой. [30]

Страницы: 1 2 3 4