Кислый комплекс
Cтраница 2
Заметим также, что правильно судить о зависимости экстракции редкоземельных элементов от их атомного номера можно, лишь сравнивая константы kt, а не коэффициенты распределения. По-видимому, инверсия наблюдается только для константы образования нейтрального комплекса k0 и отсутствует в ряду констант для кислых комплексов. [16]
Большинство методов разделения тантала и ниобия основано на различной устойчивости комплексных соедгнен ш с органическими кислотами. Иодатный метод Ю. А. Черни-хова [2], гипофосфитный метод И. П. Алимарина [3] и метод Ошмага [4], также основаны на различной прочности щавелев: кислых комплексов в присутствии минеральных кислот. Tai тал образует менее устойчивое комплексное соединение со щавелевой кислотой и в присутствии минеральных кислот осаждается иодгтзм калия, гипофзсфитом натрия и двухзамещенным мышьяко-вокислым натрием, в то время как ниобий остается в растворе. [17]
С целью установления граничных значений констант нестойкости комплексов, лимитирующих возможности определения, было проведено хронокондуктометрическое титрование ЭДТА ряда катионов металлов. На рис. 106 показаны кривые хронокондуктоме-трического титрования 0 005 М растворов солей металлов, различающихся константами нестойкости их комплексонатов. Кислые комплексы значительно менее устойчивы. [18]
В каждый момент титрования в системе устанавливаются различные химические равновесия. Если бы в растворе существовали только средние комплексы, была бы высокая концентрация водородных ионов, так как они выделяются в процессе образования средних комплексов. Поскольку возможно образование кислых комплексов, ионы водорода связываются в кислые комплексы, концентрация которых обусловливается всеми химическими равновесиями, имеющимися в растворе. Если реакция протекает количественно, в точке эквивалентности сумма концентраций средних и кислых комплексов равна концентрации титруемой соли. [19]
В каждый момент титрования в системе устанавливаются различные химические равновесия. Если бы в растворе существовали только средние комплексы, была бы высокая концентрация водородных ионов, так как они выделяются в процессе образования средних комплексов. Поскольку возможно образование кислых комплексов, ионы водорода связываются в кислые комплексы, концентрация которых обусловливается всеми химическими равновесиями, имеющимися в растворе. Если реакция протекает количественно, в точке эквивалентности сумма концентраций средних и кислых комплексов равна концентрации титруемой соли. [20]
Анализ кинетических кривых, изучение зависимости их форм от температуры и кислотности раствора приводят к заключению об образовании при катализе перекиси водорода ионом Сг2О 2 - в кислых растворах, во-вторых, уже упоминавшегося нейтрального комплекса Сг2О92 - с относительно малой активностью. Во-вторых, образуется весьма активный кислый продукт, вызывающий появление острого максимума скорости в конце реакции. Наконец, приходится допустить образование и участие в катализе еще одного менее активного кислого комплекса, состав которого не установлен. [21]
 |
Схема потенциальнонеустойчивой активной структуры. [22] |
Из этих данных видно, что ( Zr - Si) - катализатор практически не разрушался в кислоте 0 1 N НС1 в противоположность нестабильному ( Mg - Si) - и ( Al - В) - катализаторам, которые так же, как и под воздействием водяного пара, сильно подвергались видоизменению. При сравнении ( А1 - Si) - катализатора с ( А1 - В) видно, что последний разрушается в основном по месту связи А1 - О - В, так как в равных условиях растворимость их по окиси алюминия близка. Таким образом, исходя из изложенного выше, следует отметить, что высокое координационное число и заряд катиона кислого комплекса, а также мобильный характер связи в нем могут предрешать синтез активного и стабильного катализаторов. [23]
Для выяснения пространственного расположения заместителей при 2 и С3 стрептозы вначале были использованы известные правила Хад-сона о зависимости между конфигурацией углеводов и их удельным вращением. Несколько позднее это заключение было подтверждено прямым экспериментом 334, когда, исходя из этилтио - Ы - ацетилдигидрострептобиозамини-да ( 74), удалось получить в результате рассмотренных выше превращений L-глицериновую кислоту, асимметрический центр которой, несомненно, возникает из С2 стрептозы. Отсюда может быть сделано заключение и о пространственном расположении заместителей при С3 стреп-тозного остатка, так как способность бисдезоксидигидрострептозы ( 39) образовывать кислые комплексы с борной кислотой 325333 указывает на то, что гидроксильные группы при С2 и С3 находятся в цмс-положении друг к другу. [24]
Однако даже кислые комплексы в большинстве случаев по прочности превосходят нормальные комплексы с этилендиаминдиуксусной кислотой, хотя бетаи-новые водороды еще не отдиссоциированы и центральный цикл с азотами зтилендиамина не замкнут. [25]
В каждый момент титрования в системе устанавливаются различные химические равновесия. Если бы в растворе существовали только средние комплексы, была бы высокая концентрация водородных ионов, так как они выделяются в процессе образования средних комплексов. Поскольку возможно образование кислых комплексов, ионы водорода связываются в кислые комплексы, концентрация которых обусловливается всеми химическими равновесиями, имеющимися в растворе. Если реакция протекает количественно, в точке эквивалентности сумма концентраций средних и кислых комплексов равна концентрации титруемой соли. [26]
Растворы гидроокиси ниобия ( ниобиевой кислоты) в концентрированной ( - 75 % - ной) серной кислоте могут быть восстановлены электролитически. Образующийся сульфатный комплекс с эмпирической формулой HNb3 ( SO4) e - x H2O выделяется в виде игольчатых красно-коричневых кристаллов. Растворы танталовой кислоты в серной кислоте в этих условиях восстанавливаются гораздо труднее. Средняя формальная валентность ниобия в комплексе равна 3.67; это означает, что на два трехвалентных атома ниобия приходится один пятивалентный. Соли этого комплекса, содержащие катионы щелочных металлов или аммония с эмпирической формулой K8Nbe ( OH) 6 ( SO4) 12 - 18H2O [ или K8NbeO3 ( SO4) 12 - 21H2O ] более устойчивы, чем исходный кислый комплекс. Такие соли могут быть получены в виде кристаллических продуктов при добавлении сернокислых растворов сульфатов щелочных металлов или аммония к восстановленному раствору комплекса в серной кислоте. Бора на 1 атом ниобия), а четыре - диамагнитны. [27]
Страницы: 1 2