Cтраница 4
Известно также большое количество кристаллических комплексов неорганических соединений как с водой, так и с фтористым водородом. Очевидно, что с развитием исследовательских работ в этой области будут открыты новые молекулярные соединения ЕТОГО типа. [46]
Позднее было установлено, что кристаллические комплексы с карбамидом могут образовывать и изоалканы, в молекулах которых имеется неразветвленная часть цепи, содержащая не менее девяти атомов углерода, а также циклические углеводороды с боковыми цепями нормального строения из 18 и более атомов углерода. Комплексы имеют гексагональную структуру, причем карбамид располагается в виде спирали на гранях правильных шестигранных призм. Удерживается спираль за счет межмолекулярных водородных связей, образованных атомом водорода аминогруппы одной молекулы карбамида с атомом кислорода карбонильной группы другой молекулы. Внутри спирали образуется канал, имеющий эффективный диаметр 0 49 нм. Поперечное сечение молекул н-алканов колеблется в пределах 0 38 - 0 42 нм, поэтому они легко помещаются в канале и удерживаются в нем за счет сил Ван-дер - Ваальса. Молекулы изоалка-нов, циклоалканов и аренов имеют критические диаметры более 0 49 нм и поэтому не могут образовывать комплексов с карбамидом. [47]
При действии о-крезола цинеол дает кристаллический комплекс. Содержание цинеола в комплексе определяется по температуре застывания. В присутствии больших количеств кислородсодержащих соединений - спиртов, сложных эфиров альдегидов, кетонов, данные получаются завышенные. [48]
Способность отдельных классов углеводородов образовывать кристаллические комплексы с некоторыми органическими соединениями известна давно. Например, комплексообразование углеводородов нафталинового ряда с пикриновой кислотой широко используется как метод выделения и идентификации углеводородов этого класса. Однако способность парафиновых углеводородов к комплек-сообразованию была открыта сравнительно недавно. В 1940 г. было показано [64], что парафиновые углеводороды, содержащие в прямой цепочке не менее 6 атомов углерода, способны образовывать кристаллические комплексы с карбамидом. [49]
Аренкарбонилы металлов VI группы образуют желто-оранжевые кристаллические комплексы, которые довольно устойчивы к окислению и растворимы в обычных органических растворителях; термически они устойчивы до 150 - 250 С. В ряде исследований показано, что группа М ( СО) з оттягивает электроны от аренового кольца. [50]
Схема лабораторной депарафинизации в три ступени с порционной подачей растворителя. [51] |
Первая операция представляет собой получение кристаллического комплекса в результате взаимодействия парафинов исходного сырья с карбамидом. При депарафинизации масляных фракций рекомендуется для понижения вязкости разбавлять их бензином, бензолом, дихлорэтаном, хлористым метиленом или высшими ке-тонами. [52]
Последний, исследовав инфракрасные спектры кристаллических комплексов урана ( VI), нептуния ( VI), плутония ( VI) и аме - риция ( VI) с ацетатом натрия получил результаты, которые приведены в табл. 11.14. В этом случае силовая константа уменьшается в порядке & u o & Np - o & Pu - o & Am - cb т - е - в том же самом порядке, в каком уменьшаются константы решетки. Причины различия в порядке уменьшения постоянной силы связи или прочнос-сти связи М - О, полученном при исследовании гидратированных ионов, по сравнению с кристаллами не сразу очевидны. [53]
Показано, что реакция образования кристаллического комплекса алканов и карбамида идет на поверхности раздела обоих жидких фаз. При больших концентрациях эталона взаимная растворимость фаз увеличивается, вследствие чего утолщается слой, в котором происходит взаимодействие нормальных алканов и карбамида, и возрастает скорость комплексообразования. В области малых концентраций этанола смолистые и ароматические вещества адсорбируются на поверхности кристаллов, препятствуют их росту, и тем самым тормозят комплексообразование. [54]
Процесс основан на способности карбамида образовывать кристаллические комплексы с парафиновыми углеводородами нормального строения с числом углеродных атомов не менее шести. [55]
В отличие от карбамида, образующего кристаллические комплексы с соединениями, обладающими длинными неразветвленными углеводородными цепями, тиокарбамид образует аналогичные комплексы с соединениями, содержащими разветвленные парафиновые цепи и даже циклические элементы структуры. [56]
Хлорид меди ( 1) образует кристаллические комплексы со многими ненасыщенными углеводородами; один из них мы уже рассматривали. В некоторых из них Cu ( I) образует две связи с хлором, а третью - с кратной связью углеводорода, причем псе три связи меди ( 1) компланарны. [57]