Cтраница 1
Арнет [39], применяя радиоактивный инициатор, получил данные, указывающие на протекание реакции обрыва по механизму соединения радикалов. Эти данные, включающие определение числа осколков катализатора на макромолекулу, были, однако, пересчитаны О Бриеном и Горником [87], которые показали, что полученные ими результаты указывают на преобладание реакции диспропорционирования. [1]
Арнет и Хэффорд исследовали сольватохромию мостиковых ме-роцианинов CCL в водном трет-бутиловом спирте; добавление к водному раствору красителя этого спирта ( 4 мол. [2]
Предположение о возможности второй реакции высказал Арнет [35, 36], который сделал вывод, что величина 0 50, полученная им для эффективности инициирования полимеризации метилметакрилата динитрилом а, а - азодиизомасляной кислоты, свидетельствует о возможности инициирования полимеризации только одним из первичных радикалов. Однако против этого предположения имеются веские доводы. [3]
Первый разгрузочный вращающийся барабан был запатентован Карлом Буркартом в 1918 г. В 1923 г. Арнет получил дополнительный патент на приспособление, придающее барабану колебательное или маятниковое движение. Первые опыты, проведенные фирмой Bayrische Stickstoffwerke, не увенчались успехом, так как не был найден материал, способный выдерживать такие высокие температуры и напряжения. [4]
Бевингтон, Мелвилл и Тейлор [14] исходили из меченного в метальной группе ацетона ( С Н3) 2СО, имея в своем распоряжении 4 5 г препарата с удельной активностью 8 мккюри / г. Арнет и Петерсон [2] использовали в качестве исходного вещества меченый цианид. [5]
Итак, в литературе имеется достаточно большое количество данных, касающихся кислотности среды, в которой протекает протонирование по углероду для олефинов, диенов и ароматических соединений, но, за исключением обсужденных выше примеров, эти данные недостаточно количественны для того, чтобы можно было доверять подобным выводам о влиянии структурных факторов на основность. Арнет в своем обширном и трудоемком обзоре [18] ограничивается указанием для всех соединений названного типа процентного состава водной серной кислоты, в которой, как утверждается, вещество ионизировано наполовину. В табл. 4.12 приведены некоторые из этих данных. Для ряда примеров не известна природа сопряженного основания, находящегося в равновесии с карбониевым ионом. Ионы карбония образуются из смеси диенов, и утверждается, что при осторожном разбавлении эту смесь диенов можно выделить обратно, но химический состав ее не определялся. Из-за химической неустойчивости растворов промежуточной кислотности ( по причинам, рассмотренным выше) изучение таких систем нелегко. Результаты, полученные при этом, являются лишь грубой оценкой стабильности кар-бониевых ионов. [6]
Грин [532] рассчитал значение 5298 ( g) 152 07 кал / ( молъ К) и вычислил величины всех термодинамических функций. Россини, Питцер, Арнет, Браун и Пиментел [1248] отобрали ТЪ 519 К. [7]
В образцах, в которых вследствие разветвленное макромолекул содержание кристаллической части ниже среднего, размер кристаллов, как показывает диффракция рентгеновских лучей, тоже стремится стать ниже средней величины. С другой стороны, в полиметиленах ( состоящих из неразветвленных макромолекул) размер кристаллов стремится превысить среднюю величину. Арнет, Мейбом и Смит [46, 56] при исследовании ориентированных волокон при малых углах рассеяния наблюдали определенные максимумы, которые указывают, что размер кристалла вдоль оси волокна около 150 А и возрастает до 200 А при свободной усадке волокна. [8]
Проведенное выше обсуждение термодинамических свойств кристаллических н-парафинов, алкенов-1, алкантиолов-1 и сложных эфиров жирных кислот показывает, что хотя у них и могут быть найдены некоторые закономерности, но различия в свойствах и поведении близких по строению соединений более значительны, чем сходство. Для количественной корреляции этих различий со строением молекул необходимо лучшее знание структуры и динамики кристаллов и характера фазовых превращений. Современные, пока еще далеко не полные данные о фазовых изменениях обсуждаются в следующем разделе. В настоящее время для практических целей более полезными оказываются эмпирические корреляции типа корреляций Арнета [ 233 и другие [548, 549, 648], чем теоретическая обработка. [9]