Cтраница 2
Скорость рассматриваемой реакции лимитируется стадией отрыва сульфогруппы от ( -) - заряженного комплекса: при этом расходуется еще один гидроксильный ион. Полагают, что роль его состоит в отрыве протона от оксигруппы отрицательно заряженного комплекса. [16]
Таким образом, поступление нейтральных молекул соли щелочного металла в водородное пламя сопровождается образованием заряженных комплексов и возникновением ионного фонового тока. Взаимодействие же фосфорсодержащих радикалов с этими комплексами приводит к резкому увеличению скорости образования зарядов, а следовательно, к возрастанию тока. [17]
Весьма вероятно, что при ионизации органических соединений в растворах кислот и оснований всегда образуются устойчивые заряженные комплексы, с фрагментами вида ( А - - Н - - В) - Их возникновение определяется кислотностью или основностью среды. Изучение характерных для них спектральных полос не-лрывного поглощения может дать полезную информацию о структуре ионизованных молекул в растворах, помочь понять причины общности механизмов ионизации соединений различного строения и способствовать выяснению природы кислотности и основности концентрированных растворов электролитов. [18]
Положения кластерной модели основаны на утверждении, что при больших плотностях в частично ионизованной плазме могут образовываться нейтральные и заряженные комплексы, содержащие несколько атомов и ионов ( кластеры), характеризующиеся большей плотностью, чем окружающая их плазма и имеющие ближний порядок. В [106] было получено уравнение состояния паров щелочных металлов в кластерной модели и проведен анализ ионизационного равновесия. [19]
Если в систему ввести подходящий ион противоположного заряда, то благодаря образованию продукта ассоциации между этим ионом и заряженным комплексом последнему часто можно придать способность к экстракции органическими растворителями. [20]
Очень существенным фактором регулирования селективности при экстракции хелатов ионов металлов является употребление маскирующих агентов, например лигандов, образующих устойчивые заряженные комплексы с мешающими ионами. Так, экстракцию РЬ ( П) при помощи дитизона можно успешно провести и в присутствии ионов Си, Ni, Cd, Hg или Ag, также реагирующих с дитизоном, если эти ионы предварительно связать ионами CN -, с которыми они образуют более устойчивые отрицательно заряженные комплексы. [21]
Рассмотрим два основных типа систем: системы, в которых незаряженный лиганд А взаимодействует с заряженной центральной группой Вг с образованием заряженных комплексов ВА, и системы, в которых заряженный лиганд Av - взаимодействует с центральной группой Вг противоположного заряда с образованием комплексов BASf - v) - Так как предполагается, что распределяться может лишь незаряженная форма, то органическая фаза будет содержать свободный лиганд А в первом случае и только незаряженный комплекс BAc ( c zv-l) - во втором. Удобно рассмотреть эти два типа систем отдельно. [22]
Титрование растворами органических соединений, образующих катионы - или анионы, отличающиеся относительно большим ионным весом, основано на взаимодействии ионов или заряженных комплексов противоположного заряда, сопровождающемся образованием нерастворимых в воде продуктов и, как правило, растворимых в органических растворителях. [23]
Все экспериментальные результаты по ион-молекулярным кластерам типа M ( S) n, X ( S) n, агрегатам ионных пар ( МХ) П и заряженным комплексам Мп 1Х и МпХ - 1, которые мы обсуждали в разд. Очевидной задачей дальнейших работ является расширение этих исследований на более обширный круг растворителей и органических ионов. [24]
Общее свойство всех этих соединений - способность селективно связывать некоторые небольшого размера ионы, образуя нейтральные ионо-генные группы с ионами противоположного знака заряда ( в жидком ионообменнике) или заряженные комплексы с нейтральными группами органической природы. Жидкие мембраны, как правило, разделяют две водные фазы. На границе между мембраной и раствором происходит быстрый обмен между свободными ионами в растворе и ионами, связанными органическими группами в фазе мембраны. Селективность электрода в первую очередь зависит от избирательности этого ионообменного процесса. [25]
В работе [86] было показано, что в водном растворе соляной или серной кислоты нротонированная форма п -, ле-нитроанилинов ( RNH2) существует не в виде иона анилиния RNH3, а в виде заряженного комплекса ( RNH2 - Н - - ОН2) с сильной водородной связью. В концентрированных растворах серной кислоты в состав этих комплексов может входить вместо Н20 молекула кислоты. [26]
В работе [86] было показано, что в водном растворе соляной или серной кислоты протовжрованная форма п -, л-нитроанилинов ( RNH2) существует не в виде иона аншшния RNHg, а в виде заряженного комплекса ( RNHa - - Н - - ОН2) с сильной водородной связью. В концентрированных растворах серной кислоты в состав этих комплексов может входить вместо Н20 молекула кислоты. [27]
Согласно данным о механизме экстракции, полученным в результате химического анализа экстрактов [1374], их кондукто-метрического [614, 1374] и КР-спектроскопичесжого [1375] исследования, а также изучения экстракционных равновесий [421, 1382, 1383], ртуть ( П) может извлекаться органическими растворителями из хлоридных растворов в виде нейтрального ( HgCl2) [95, 299, 421, 1374, 1378,. 1379, 1382, 1383] или анионных ( HgClp [299, 421], HgCll - [421, 1375]) комплексов. Заряженные комплексы способны экстрагироваться в виде металлгалогенидных кислот или их литиевых ( но не Na -, K -, NH - и др.) солей. Некоторые экстрагенты извлекают ртуть лишь в виде HgCl2; к их числу относятся бензол, а также серусодержащие экстрагенты. [28]
Величина такого порядка и наблюдалась в действительности для комплексов Со ( III), хотя предсказание должно, очевидно, зависеть от принятого критического разделения зарядов. Двукратно заряженные комплексы Со ( III) подвергаются щелочному гидролизу в 200 - 2000 раз медленнее, чем однократно заряженные. Нечувствительность комплексов Pt ( II) к величине заряда интерпретируется 1.199 ] как указание на механизм, при котором две молекулы растворителя приближаются к центру - атому Pt ( II) - при смещении лигандов. [29]
Образование заряженных хелатов катионного или анионного типов в аналитической практике встречается часто. Такие заряженные комплексы органическими растворителями экстрагируются, как правило, только в виде нейтральных тройных комплексных соединений или ионных ассоциатов с присутствующими в водном растворе анионами или катионами соответственно. Анионные хелаты хорошо экстрагируются органическими растворителями в виде ионных ассоциатов с крупными гидрофобными органическими катионами. Экстракция хелатов катионного типа изучена недостаточно, хотя ее значение в аналитической практике и особенно в экстрак-ционно-фотометрическом анализе представляется не менее важным, чем экстракция анионных хелатов, В работах Ю, А. [30]