Cтраница 3
Внутримолекулярные комплексы относительно хорошо изучены на примере порфириновых комплексов ванадия ( VO2) и никеля. Остается невыясненным, почему в нефти встречаются только ванадил - и никельпорфирины. Кроме порфириновых в нефтях обнаружены псевдопорфириновые и другие более сложные внутримолекулярные комплексы. Псевдопорфиринами; называют соединения, в которых нарушено строение порфири-новой структуры либо частичным гидрированием входящих в нее циклов, либо, наоборот, конденсацией с порфириыовой структурой дополнительных ароматических колец. [31]
По строению молекулы порфирины похожи на хлорофил-лин - порфириновый комплекс, входящий в состав хлорофилла, что позволяет считать их реликтовыми структурами. [32]
В настоящее время в нефтях достоверно установлено наличие порфириновых комплексов лишь ванадия и никеля. До 50 % ванадия и никеля, содержащихся в нефтях, могут находиться в порфириновых комплексах. [33]
Этот класс соединений, по-видимому, включает большинство порфириновых комплексов с ионами металлов переменной валентности и, следовательно, включает также биологически важные геминовые соединения, такие, как железопорфирины. [34]
![]() |
Изменение изотопного состава серы с изменением их естественной радиоактивности. [35] |
Радиоактивность, таким образом, связана с наличием металлооргани-ческих порфириновых комплексов; поэтому не случайно при исследованиях порфиринов отмечается, что они-играют роль меченых атомов. [36]
![]() |
Изменение изотопного состава серы с изменением их естественной радиоактивности. [37] |
Радиоактивность, таким образом, связана с наличием металлооргани-ческих порфириновых комплексов; поэтому не случайно при исследованиях порфиринов отмечается, что они играют роль меченых атомов. [38]
Один из встречающихся в природе комплексов таких соединений - порфириновый комплекс Mg2 - описан несколько ранее. [39]
Гем представляет собой ферропротопорфирин ( рис. 17) - порфириновый комплекс двухвалентного ( или ферро) иона железа. Ион железа Fe2 имеет шесть d - электронов и находится недалеко от центра плоского порфиринового кольца. В порфириновом кольце ион Fe2 удерживается координационными связями с четырьмя атомами азота. Пятая координационная связь направлена перпендикулярно плоскости кольца, связывая ион железа с атомом азота остатка аминокислоты гистидина белковой группы молекулы. Шестая координационная связь либо свободна либо связывает молекулу кислорода. [40]
Наличие сопряженности в содержаниях ванадия, никеля и их порфириновых комплексов, высокомолекулярных соединений, серы и азота нефти, а также определенный порядок в распределении этих компонентов по ее фракциям дает возможность полагать, что элементы семейства железа, медь, свинец, молибден находятся в нефти в виде производных сера - и азотсодержащих органических соединений. Существование в нефтях Таджикской депрессии первичных микроэлементов и ванадий - и никельпорфириновых комплексов еще раз подтверждает гипотезу об органическом происхождении нефти. Различное содержание одних и тех же микроэлементов и ванадий - и никельпорфириновых комплексов в нефтях различных регионов и возрастов, видимо, можно объяснить различиями исходных нефтематеринских организмов. [41]
Как известно, фталоцианины по типу структур очень похожи на порфириновый комплекс - гем дыхательного фермента. Поэтому понятен интерес исследователей к результатам сопоставления каталитических свойств комплексов как того, так и другого класса. Реакция разложения перекиси водорода удобна тем, что механизм ее сравнительно изучен и в то же время она является одной из простейших ферментных реакций. [42]
Так, при добавлении к дистилляту, содержащему ванадий в виде порфиринового комплекса, небольшого количества пиридина образуется нелетучий пиридинва-надиевый комплекс. После разгонки продукта дистиллят существенно очищается от ванадия. Анализ показал, что количество летучих соединений ванадия и никеля заметно снизилось, вероятно, вследствие того, что металл-порфириновые комплексы неустойчивы к облучению. Этот факт может быть использован для перевода летучих соединений никеля и ванадия в нелетучие формы. [43]
![]() |
Содержание кислородсодержащих функциональных групп во фракциях смол мангышлакской нефти. [44] |
По-видимому, ванадий и никель в большей степени входят в состав порфириновых комплексов. [45]