Cтраница 3
![]() |
Зависимость логарифмов констант устойчивости комплексов ЭДУФ ( 1, ЭДТФ ( 2, ДТПФ ( 3 и ЭДДИФ ( Л от порядкового номера переходных металлов. [31] |
Логарифмы констант последовательного образования полиядерных комплексов марганца, никеля, кобальта, меди, цинка составляют 1 - 2 порядка. Исключительно прочные полиядерные комплексы образует кадмий. Прочность нормальных комплексов особенно высока в случае меди. [32]
Изменения спектров вызываются образованием смешанных полиядерных комплексов, в состав которых входят несколько ионов разных РЗЭ. [33]
Для би - и полиядерных комплексов Ки характерна многоцентровая координация орг. СО) 12 с олефинами, диенами, ацетиленами; при этом сохраняется структура трехъядерного кластера. Обычно р-ции включают окислит, присоединение по связи С - Н с послед, координацией орг. [34]
Получившийся комплекс часто называют полиядерным комплексом, но лучше использовать термин мастиковый комплекс, так как приставка поли обычно означает соединение с высоким молекулярным весом, в то время как рассматриваемые вещества чаще всего лишь димеры или тримеры. [35]
Если лиганд связан в полиядерном комплексе одновременно с двумя или тремя атомами металла, то такой лиганд называется мастиковым, как, например, два хлоролиганда и два бромолиганда в вышеуказанных биядерных комплексах. В многоядерных комплексах могут осуществляться также связи металл-металл. [36]
В частном случае, когда полиядерные комплексы отсутствуют и величина X является функцией только концентрации свободного лиганда, горизонтальные разрезы графиков зависимостей Х ( А) В относятся к соответственным растворам; в этом случае функции А ( В) Х являются прямыми линиями с наклоном п ( см. стр. [37]
Примем, что - образование полиядерных комплексов, содержащих более одного атома металла, не происходит и лиганды А и В не вытесняют из координационной сферы металла связанных групп смолы. [38]
Естественно, что склонность превращения полиядерных комплексов в моноядерные путем расщепления мостиковых связей зависит от прочности этих связей и устойчивости комплексов. [39]
В случае би - или полиядерных комплексов выделяют координац. [40]
Его используют и при исследовании полиядерных комплексов, однако он применим только в том случае, когда металл и лиганд взаимодействуют при единственном, постоянном соотношении их концентраций, не изменяющемся при разбавлении. [41]
Одновалентная медь образует несколько типов полиядерных комплексов, в которых четыре атома Си лежат в вершинах тетраэдра. [42]
Следует отметить, что в полиядерных комплексах внутренние координационные сферы, всегда заподнены. [43]
Весьма разнообразные смешанные по лиганду и полиядерные комплексы могут образовываться в ходе реакций комплексообразо-вания в неводных растворителях. Большинство таких растворителей имеет значительно меньшую диэлектрическую проницаемость, чем вода. Эти малые значения проницаемости действуют против процессов диссоциации; они могут благоприятствовать образованию комплексов гораздо более сложного состава. [44]
Прежде всего следует отметить, что полиядерные комплексы с макромолекулярными лигандами, каталитически активные в окислительно-восстановительных реакциях, могут быть разделены на две группы: комплексы с электронообменным взаимодействием между ионами металла и комплексы, в которых электро-мсобменное взаимодействие отсутствует. Кинетические исследования полиядерных комплексов первого типа показали, что окислительно-восстановительный катализ ими не включает стадию образования свободных радикалов субстрата. Такая особенность связана с тем, что структура этих комплексов аналогична структуре белковых комплексов, катализ которыми биологически важных процессов, как хорошо известно, происходит без образования радикалов. [45]