Cтраница 3
Хотя при ком-плексообразовании цинка отсутствует стабилизация полем лиганда ( заполненный с ( 10-уровень), диффузный характер d - орбиталей делает ион цинка ( II) легко деформируемым и способствует образованию прочных ковалентных комплексов с поляризующимися лигандами. [31]
В случаях ( а) и ( в) разница в характерах связен А-S и В-S в конкретном соединении невелика, в то время как при комбинации ( б) атомы В и S образуют ковалентные комплексы, которые могут быть конечными или бесконечными в одном, двух или трех измерениях. [32]
Конечно, подразделение комплексных соединений на нормальные комплексы и комплексы проникновения является весьма условным, так как связи в комплексных соединениях только в некоторой степени приближаются к подлинно ионным или к подлинно ковалентным и существует постепенный переход от ионных к ковалентным комплексам. С другой стороны, такое подразделение в некоторой степени оправдывается, ибо физические и химические свойства характерных представителей той или другой группы могут сильно отличаться. Как правило, ковалентные комплексы в водных растворах являются более устойчивыми. [33]
Поэтому ферро-комплексы имеют четыре неспаренных электрона у иона железа и неподеленную пару 3d электронов, а ферри-комп-лексы - пять неспаренных электронов. В ковалентных комплексах ион железа играет роль донора и отдает в систему я-электронов четыре ( ферро-комплекс) или три ( ферри-комплекс) 3d электрона. [34]
В ионах Со44, Со, Fe, Fe444 в Зс / - орбитах и внутренних орбитах есть ме-ето для всех неподеленных электронов. В ковалентных комплексах при образовании октаэдрических связей, в которых используются две из Sd-орбит, для неподеленных электронов остается только три Зс / - орбиты. Этого достаточно для двухвалентного и трехвалентного железа и трехвалентного кобальта, но на этих орбитах могут расположиться только шесть из семи внешних неподеленных электронов двухвалентного кобальта. Седьмой электрон должен, следовательно, занять внешнюю нестабильную орбиту. [35]
Столь же сомнительна и попытка отнести к числу ковалентных только комплексы, медленно разлагающиеся в водных растворах. Хотя ряд ковалентных комплексов ( например, ферро - и ферри-цианиды, тетрафторобораты) разлагаются очень медленно, но это не является общим правилом: KBrF4 и другие фторобромиты бурно разлагаются водой; ион ВРГчрезвычайно медленно разлагается в щелочной среде, а ион BF3OH - титруется щелочью на холоду. Следовательно, быстрое разложение комплекса не дает основания исключать его из числа ковалентных. Может быть, имеет основание измененное правило: если комплекс медленно разлагается в растворе, то он ковалентен. [36]
В случае ковалентных комплексов диамагнитная восприимчивость, вычисленная как сумма ионных восприимчивостей, значительно отличается от результатов измерений. [37]
Однако и образование катион-ных ковалентных комплексов типа [ Co ( NH3) e ] 3 также решает эти задачи. [38]
Известны соединения кобальта ( II) и кобальта ( III); ион кобальта ( II) Со2 гораздо устойчивее иона кобальта ( III) Со3, который обладает окислительными свойствами, достаточно сильными для того, чтобы окислять воду с выделением кислорода. В то же время ковалентные комплексы кобальта ( III), такие, как гексацианокобальтат ( Ш) - ион Co ( CN) i -, очень устойчивы, тогда как комплексы кобальта ( II), подобные гексацианокобальтат ( П) - иону Со ( СМ) б -, неустойчивы и являются сильными восстановителями. [39]
Циклическая система, имеющаяся в соединении 6.372, присутствует еще в нескольких антибиотиках. Эти бактериальные метаболиты образуют прочные ковалентные комплексы с ДНК. [40]
Очевидно, первый из этих комплексов ( неустойчивый) является ионным, а второй ( особо устойчивый) - ковалентным комплексом. На основании таких измерений межатомных расстояний ковалентные комплексы называют также комплексами внедрения. [41]
Органические молекулы образуют между собой самые разнообразные комплексы. Среди них: 1) рассматриваемые здесь ковалентные комплексы, образующиеся быстро и обратимо; 2) электростатические или ионные комплексы; 3) комплексы, получающиеся в результате образования водородных связей; 4) комплексы ионов металлов; 5) неполярные комплексы; 6) ми-целлярные комплексы и 7) полимерные комплексы. Большинство этих комплексов может влиять на скорости химических реакций. В настоящей главе мы подробно разберем влияние комплексообразования на ход каталитических реакций. [42]
А) и характерные длины связей и углы для каждого комплекса. Совокупность взаимодействий, которые приводят к возникновению поверхностных ковалентных комплексов, обсуждается ниже. [43]
Измерения магнитной восприимчивости Кз [ Ре ( СМ) е ] показывают, что магнитный момент железа ( III) в этом комплексе составляет 2 3 магнетона Бора. Таким образом, по характеру связи-это соединение приближается к ковалентным комплексам. [44]
Следовательно, теория Сиджвика может качественно объяснить только образование некоторых комплексных соединений. Образование же многих других, в том числе и таких ковалентных комплексов, как аммиакаты свободных щелочноземельных металлов, не может быть объяснено теорией об эффективных атомных номерах. Эта теория не дает также почти никаких сведений о количественной стороне комплексообразования и не позволяет объяснить физические и химические свойства комплексных соединений. [45]