Внутренний комплекс

Cтраница 4

Иавестно, что колориметрическое определение железа роданидным методом в присутствии фосфатов сильно затруднено, так как последние образуют с железом довольно прочные бесцветные комплексы. Однако при определении железа посредством сульфосалициловои кислоты присутствие фосфатов заметного влияния не оказывает. Таким образом, прочные окрашенные соединения типа внутренних комплексов имеют значительные преимущества как в отношении подчинения закону Беера, так и в смысле устойчивости к влиянию посторонних анионов. [46]

Значения энергии МО, одпоэлектронпые плотности ВЗМО, плотность я-элсктропов транс-аниона fj - дикетона. [47]

Дикарбонильные соединения являются высокореакционноспссоб-ными веществами. Характерны реакции как с нуклесфильными, так и с электрофильпыми реагентами. Особое место занимают кислотность, енолизацин и образование солей ( внутренних комплексов) этих соединений. Менее характерны реакции со свободнорадикаль-ным механизмом. [48]

В работе [462] комплексы Вг2, 12 и IC1 с окисями пропилена и циклогексена изучены в растворах. Изменения оптической плотности, наблюдаемые при смешении растворов галогенов с окисями в четыреххлористом углероде, обусловлены быстрым образованием лабильных внешних комплексов, которые медленно превращаются в более стабильные внутренние комплексы. Совокупность данных УФ - и ИК-спектроскопии, комбинационного рассеяния и ЯМР [465] показывает, что внутренний комплекс возникает за счет взаимодействия галогена со всей системой кольца как со своеобрааным л-донорам. Для внешнего комплекса характерна структура обычных л-комплексов. Энтальпия образования внешнего комплекса составляет АЯ - 8 2 кДж / моль, а внутреннего - ДЯ - 46 кДж / моль. Измерения электропроводности показали, что внутренние комплексы находятся в неионизированной форме. Для растворов смесей окиси цнклогексена, иода и брома в 1 2-дихлорэтане электропроводность и жри 20 С составляет 5 - 1Q - 4 Ом-1 - см-1. [49]

Указанная электронная структура установлена главным образом на основании магнитных свойств комплексов. Внутренний комплекс Fe ( CN) 6 - не имеет неспаренных электронов и поэтому диамагнитен, тогда как внешний комплекс Fe ( NH3) 6 парамагнитен и, следовательно, должен обладать неспаренными электронами. Внутренний и внешний комплексы различаются по тому, насколько легко замещаются в них лиганды: внутренние комплексы по отношению к конкурирующим лигандам сравнительно более инертны, в то время как внешние более лабильны. [50]

Страницы: 1 2 3 4