Cтраница 3
![]() |
Экстракция двухатомных фенолов органическими растворителями. [31] |
Одной из причин синергизма может быть образование смешанных экстрагируемых комплексов. Другой причиной, в совокупности с вышерассмотренной, может явиться снижение самоассоциации спиртов при добавлении к ним МТБЭ. На последнее указывает и тот факт, что с увеличением молекулярного веса спирта максимум синергетных кривых, хотя и незначительно, но смещается в сторону меньшего содержания МТБЭ в смеси растворителей. Кроме того, неаддитивность свойств системы МТБЭ-спирты подтверждается их рефрактометрическим исследованием. Однако, к сожалению, корректное установление причин синергизма, основанное только на анализе данных по межфазному распределению, пока является очень затруднительным. [32]
В ряде работ рассмотрена сольватация и гидратация экстрагируемых комплексов ниобия в органической фазе. Старцев и Крылов [422, 1143] с помощью методов насыщения и изомолярных серий пришли к выводу, что соединения ниобия экстрагируются растворами ТБФ в бензоле в виде трисольватов. Согласно результатам Альбадри [1147], использовавшего для нахождения сольват-ных чисел билогарифмический метод, спирты экстрагируют соединения ниобия в виде дисольватов, амил - и изоамилацетат - в виде трисольватов, а ацетофенон и бензальдегид - в виде гекса-сольватов. Гибало и Альбадри [1153], исследуя экстракты ниобия в ацетофеноне и бензальдегиде, обнаружили в них воду; в связи с этим авторы полагают, что экстракция протекает по гидратно-сольватному механизму. По мнению Альбадри [1147] по такому же механизму ниобий экстрагируется и рядом других органических растворителей. Сходное строение приписывают Старцев и др. [262] агрегату, экстрагируемому ТБФ. [33]
Такое представление о составе и координации в экстрагируемом комплексе хорошо согласуется с литературными данными. Координация роданогрупп атомом азота подтверждается спектральными данными. Кроме того, рентгеноструктурные исследования кристаллического комплекса [ ( C4He) 4N ] 3 Er ( NCS) e3 - показали, что эрбий координирован 6 атомами азота роданогрупп [15]; это наиболее надежно подтверждает предложенную структуру экстрагированного комплекса. [34]
В настоящей работе рассмотрено влияние разбавителя на состав экстрагируемых комплексов, а также на коэффициенты распределения и разделения. [35]
![]() |
Значения в в роданиднон способе определения железа в зависимости от координационной способности экстрагента. [36] |
При выборе растворителя следует принимать во внимание состав экстрагируемого комплекса и возможность участия молекул органического растворителя в образовании экстрагируемого соединения. [37]
Это, вероятно, обусловлено конкуренцией HSCN с экстрагируемым комплексом платины за обладание экстрагентом. [38]
Молибден взаимодействует с реагентом в кислой области, образуя красный экстрагируемый комплекс. [39]
Это указывает на возможность образования в указанных системах нескольких экстрагируемых комплексов. [40]
Однако в литературе не приведены состав, константы распределения экстрагируемых комплексов цинка и другие данные, необходимые для выбора оптимальных условий экстракции. [41]
Подходящим комплексообразующим реагентом оказался купферон, так как он образует экстрагируемые комплексы с большинством металлов, вводимых в схему. [42]
Эта стадия включает все реакции, имеющие отношение к образованию экстрагируемого комплекса металла в водной фазе. Этот комплекс может быть образован либо координацией с монодентатными или полидентатными ( хелатообразующими) лигандами, либо путем ассоциации двух ионов. [43]
Необходимо учитывать также то, что разбавление экстрагента снижает устойчивость экстрагируемого комплекса уранилнит-рата с ТБФ, тем самым затрудняя экстракцию и облегчая реэк-стракцию. Такое влияние разбавления может быть использовано в технологии. Как отмечено выше, для реэкстракции урана из неразбавленного ТБФ необходим большой объем воды и значительное число ступеней. Соответствующий подбор концентрации экстрагента позволяет применять для экстракции и реэкстракции аппаратуру примерно одинаковых размеров. Разбавление ТБФ позволяет проводить реэкстракцию при более высоком отношении объема органической фазы к объему водной, что не только снижает содержание примесей, в реэкстракте, но и стоимость дальнейшей упарки последнего. [44]
О природе связи фосфорорганических молекул с цирконием и гафнием в экстрагируемых комплексах имеются данные [152, 154], указывающие на участие фосфорильного кислорода в образовании донорно-акцепторной связи. Однако существует мнение [155, 157] о возможном участии в образовании этой связи и эфирного кислорода. [45]