Cтраница 3
Менее энергично - хлоридные анионные комплексы урана ( VI), циркония, молибдена, цинка, олова ( II), сурьмы ( III), железа ( II), меди, кадмия, кобальта, вольфрама. Не поглощаются анионитом и остаются в растворе: алюминий, марганец, хром ( III), никель, индий, титан, торий, редкоземельные элементы, бериллий, свинец, ванадий ( IV) и магний. [31]
Цирконий легче переходит в анионные комплексы. [32]
Тетрахлорид ниобия образует также анионные комплексы с хлорид-ионами. Эта соль диморфна; температура превращения равна 360 С, а конгруэнтная точка плавления лежит при 582 С. Эвтектическая смесь NaCl - Na2NbCl6 плавится при 530 С и содержит 70 мол. [33]
Цирконий легче переходит в анионные комплексы. [34]
Эти гидроокиси также образуют растворимые катионные и анионные комплексы. [35]
С азотной кислотой торий образует анионные комплексы, п этому из достаточно концентрированных растворов азотной кисл ты он адсорбируется на анионите и может быть отделен от щело ных, щелочноземельных и редкоземельных элементов, актини циркония и даже урана. Отделение от последнего происходит пр нагревании колонки. Элюирование урана ведется ъМ HNO3, а т рия - водой. [36]
Ра ( V) образует анионные комплексы с соляной, лимонной и плавиковой к-тами. Трудно растворимы гидроокись Ра ( ОН) 5 ( произведение растворимости 10 - 65) и гептафторпротактинаты K2PaF, и BaPaF. Соединения Ра ( IV) образуются в растворах при восстановлении соединений Pa ( V) амальгамой цинка или треххло-ристым титаном. Потенциал пары Pa ( V) / Pa ( IV) равен 0 1 в. [37]
Германий в присутствии комплексообразователей образует анионные комплексы. [38]
Многочисленны для элементов триады железа анионные комплексы. Среди анионных комплексов очень распространены ацидо комплексы. [39]
Галлий в карбонатных растворах образует анионные комплексы, которые используют для его отделения от других элементов. При отделении больших количеств Оа3 от малых количеств Zn2 рекомендуется применять сильнокислотный катиоиообмеииик в МН4 - форме. Колонку ( 35 х 0 8 см) заполняют 8 - 10 г кати-оиообмеииика КУ-2 ( с частицами соответствующего размера), переводят смолу в МН4 - форму и промывают водой. С помощью гидроксида аммония доводят рН раствора до 9 - 10 и пропускают его через ионообменную колонку. Затем колонку промывают 2 М раствором ( МНдЬСОз - Галлий количественно переходит в элюат. [40]
Аналогичным образом можно получить многие другие анионные комплексы и протонировать их до гидридов ( см. разд. [41]
При этом в реакции участвуют очень прочные анионные комплексы металла ( например, Th ( SO4) 4 -) и первостепенное значение приобретают стерические факторы в отличие от экстракции слабых комплексов, осуществляемых в основном по механизму присоединения. [42]
Как и аналогичные соединения железа, анионные комплексы карбонилов никеля являются нуклсофилами. Обычно эти соединения получают присоединением нуклсофилов к тетракарбонилни-келю. Так, например, карбок-силирование винилиодида используют в качестве одной из стадий в синтезе а-санталола ( схема 483) [516]; реакция протекает стереоспецифично, с сохранением конфигурации алкснильной группы. Для карбоксилирования алкилиодидов по этой схеме используют соответствующие грег-бутоксизамсщснные, являющиеся значительно более активными реагентами по сравнению с меток-сипроизводными. [43]
Ионы тяжелых металлов очень часто образуют анионные комплексы в концентрированных галогеноводородных кислотах, и адсорбцию комплексов на анионообменниках часто используют для разделения таких катионов. Для вымывания ионов концентрацию кислоты непрерывно или периодически уменьшают. Поскольку комплексы разрушаются с образованием катионов, которые, само собой разумеется, не могут удерживаться на анионообменнике, то эти катионы вымываются. [44]
Вероятно, наиболее известными примерами являются анионные комплексы цианида с одновалентным серебром и золотом, [ M ( CN) 2 ] -, в которых атомы углерода двух цианогрупп связаны с ионами серебра или золота. [45]