Очень устойчивый комплекс
Cтраница 4
Наибольшую активность проявляют производные пиридина с заместителями в положениях 2 и 6, которые образуют наименее прочные комплексы с Си, что объясняется пространственными затруднениями, возникающими в плоскости координации. Пиридин и имидазол, лишенные громоздких заместителей, образуют очень устойчивые комплексы с Си, что затрудняет протекание реакции (III.29) - вхождение субстрата в координационную сферу катализатора. [46]
 |
Структура тетрацианоникколат-иона. [47] |
На рис. 24.13 показано, каким образом молекулы кислорода могут образовывать координационные связи с атомом железа. Оксид углерода и цианид-ионы присоединяются к молекуле гемоглобина прочнее, образуя очень устойчивые комплексы. Ионы никеля ( П) образуют оранжевый комплекс [ Ni ( CN) 4 ] 2 - - тетрацианоникколат-ион, имеющий плоскоквадратное строение. [48]
В этой ранней работе делалось допущение, что комплексообразование Ри3 с хлорид-ионом ничтожно мало. Сейчас оказалось, что это не так и что Ри3 с хлорид-ионом образует очень устойчивые комплексы, а следовательно, величина константы ассоциации PuCl3 намного больше ранее предполагаемой. [49]
 |
Температуры кипения ( С алкилметаллов R3M. [50] |
Установлено, что по отношению к тяжелым метал -, лам порядок обратный. Например, ртуть, которая образует только нестойкие координационные соединения с азотом, дает очень устойчивые комплексы с триметилфосфином и триметил-арсином. [51]
За исключением комплексов с лигандами я-кислотного типа, молибден и вольфрам имеют мало общего с хромом. Широко представленное у хрома двухвалентное состояние почти не встречается у этих металлов; многочисленные и очень устойчивые комплексы Сг1 практически не имеют аналогов в химии Мо и W. Для этих металлов наиболее характерны высокие состояния окисления, которые отличаются большой устойчивостью и малой склонностью к восстановлению. [52]
Таким образом, расчет е по формуле (1.16) обычно не дает представления о точной величине ЕК как энергетической характеристике поглощающих свойств системы при данной длине волны. Величина е, близкая к истинной, может быть получена в определенных условиях: образование очень устойчивых комплексов, поглощающих в области, где отсутствует поглощение реактива, или измерение поглощения растворов, приготовленных растворением точной навески изучаемого соединения в неполярном растворителе, где диссоциация комплекса ничтожно мала. [53]
Таким образом, расчет е по формуле (1.16) обычно не дает представления о точной величине ех как энергетической характеристике поглощающих свойств системы при данной длине волны. Величина е, близкая к истинной, может быть получена в определенных условиях: образование очень устойчивых комплексов, поглощающих в области, где отсутствует поглощение реактива, или измерение поглощения растворов, приготовленных растворением точной навески изучаемого соединения в неполярном растворителе, где диссоциация комплекса ничтожно мала. [54]
Органические кислоты ( щавелевая, винная или лимонная) ослабляют или же совершенно уничтожают окраску комплекса. Фториды ослабляют окраску, однако их вредное действие можно устранить, добавляя соли алюминия или циркония, связывающие фториды в очень устойчивые комплексы. Селенистая, селеновая, теллуристая и теллуровая кислоты также несколько понижают интенсивность окраски. [55]
Страницы: 1 2 3 4