Cтраница 2
Сфера ее распространения ограничивается амминными комплексами Co ( III), Ru ( III) и их аналогов. Иногда она наблюдается у некоторых амминных комплексов Cr ( III), Rh ( III) и 1г ( П1), но в менее ярко выраженной форме. [16]
![]() |
Диаграмма энергетических уровней для тетрагонально искаженного комплекса d ( D4 /. [17] |
В противном случае 2Alg имеет более низкую энергию. Когда образование it - связей незначительно, например в амминных комплексах, состояния 2B2g и 2Eg почти вырождены. Однако, согласно Русу, тг-связывание приводит к разделению уровней, причем состояние 2B2g лежит при более низкой энергии. [18]
Спектроскопия КР широко используется при изучении скелетных колебаний амминных комплексов. Несмотря на преимущества спектроскопии КР, выполнено всего лишь несколько исследований амминных комплексов. Главная причина этого заключается в поглощении образцами синей линии ртутного разряда. В ранней работе Дамашун [319] привел частоты КР для аммиачных растворов Си ( II), Zn ( II) и Cd ( II), отнесенные этим автором к валентным колебаниям связи металл-азот. [19]
Галогениды железа ( П) реагируют с газообразным аммиаком, образуя несколько аммиакатов, причем максимально присоединяется шесть молекул аммиака. Другие безводные соединения железа ( П) тоже поглощают аммиак. Амминные комплексы неустойчивы в воде, однако устойчивы в насыщенных водных растворах аммиака. Известно много устойчивых в водном растворе комплексов с хелатными лигандами, содержащими амино-группу. [20]
За очень немногими исключениями, например нона гетерополикислоты ( CoWiaO40) 5 - ( разд. Со ( Ш) имеют октаэдрическое строение. Мы отдельно рассмотрим примеры особенно многочисленных амминных комплексов кобальта. Со ( III) в высокоспиновом состоянии d6 встречается чрезвычайно редко. Высокоспиновый Со ( III) содержится в КзСоР6, но не в Co ( NH3) 3F3 или других амминных комплексах кобальта. [21]
![]() |
Зависимость условной константы образования от рН. [22] |
Кривые на рис. 11 - 3 характеризуют максимальные значения условных констант, поскольку обычно в реакционную систему вводят дополнительные комплексанты. Концентрация дополнительного комплексанта, как правило, значительно выше, чем концентрация ионов металла, поэтому значение ам уменьшается и является функцией рН, а также зависит от природы и концентрации дополнительного комплексанта. Кроме того, если возможно образование амминного комплекса, то соответствующие кривые ( см. рис. 11 - 3) располагаются еще ниже. [23]
![]() |
Зависимость теплоты гидратации двухвалентных ( б и трехвалентных ( а ионов переходных металлов первого ряда от атомного номера металла. [24] |
Для Co2, Cu2 и Zn2 эти величины соответственно равны - 625, - 642, - 638 ккал. Следовательно, в этих случаях средняя энергия координационной связи составляет 160 ккал. Как видно из табл. 2.11, эффекты кристаллического поля для октаэдрических амминных комплексов значительно больше. Энергии связей в комплексах МСЛ могут быть рассчитаны с помощью ионной модели. [25]
С другой стороны, одновалентный таллий во многих отношениях близок к серебру, например своей плохой растворимостью и окраской галогенидов, хроматов, сульфидов и окислов. Ион одновалентного таллия, так же как и ион серебра, обладает своеобразным свойством давать желтоватый осадок с ионами некоторых слабых кислот, например азотистой и ортомышьяковой кислотами. Характерное отличие иона одновалентного таллия от иона серебра - отсутствие у него склонности к образованию в водном растворе амминных комплексов, столь сильно выраженное у серебра. В этом отношении таллий приближается к своему правому соседу по периодической системе - к свинцу, с которым у него много общего, и прежде всего в металлическом состоянии. [26]
С другой стороны, одновалентный таллий во многих отношениях близок к серебру, например своей плохой растворимостью и окраской гало-генидов, хроматов, сульфидов и окислов. Ион одновалентного таллия, так же как и ион серебра, обладает своеобразным свойством давать желтоватый осадок с ионами некоторых слабых кислот, например азотистой и ортомышъяковой кислотами. Характерное отличие иона одновалентного таллия от иона серебра - отсутствие у него склонности к образованию в водном растворе амминных комплексов, столь сильно выраженное у серебра. В этом отношении таллий приближается к своему правому соседу по периодической системе г - к свинцу, с которым у него много общего, и прежде всего в металлическом состоянии. [27]
С другой стороны, одновалентный таллий во многих отношениях близок к серебру, например своей плохой растворимостью и окраской гало-генидов, хроматов, сульфидов и окислов. Ион одновалентного таллия, так же как и ион серебра, обладает своеобразным свойством давать желтоватый осадок с ионами некоторых слабых кислот, например азотистой и ортомышьяковой кислотами. Характерное отличие иона одновалентного таллия от иона серебра - отсутствие у него склонности к образованию в водном растворе амминных комплексов, столь сильно выраженное у серебра. В этом отношении таллий приближается к своему правому соседу по периодической системе - к свинцу, с которым у него много общего, и прежде всего в металлическом состоянии. [28]
За очень немногими исключениями, например нона гетерополикислоты ( CoWiaO40) 5 - ( разд. Со ( Ш) имеют октаэдрическое строение. Мы отдельно рассмотрим примеры особенно многочисленных амминных комплексов кобальта. Со ( III) в высокоспиновом состоянии d6 встречается чрезвычайно редко. Высокоспиновый Со ( III) содержится в КзСоР6, но не в Co ( NH3) 3F3 или других амминных комплексах кобальта. [29]