Cтраница 1
Параметр общей ароматичности ( степень ароматичности / а, представляющая долю ароматических атомов углерода от общего их количества в смеси) играет существенную роль в структурно-групповом анализе нефтяных фракций. Используемые в практике исследования неспектральные методы ( прямое аналитическое гидрирование и метод п - d - М [13]) обладают рядом существенных недостатков, прежде всего длительностью анализа. Все они основаны на поглощении в области 1600 см-1, отвечающем колебаниям СС связи бензольного кольца, но различаются менаду собой подходом к оценке интенсивности этого поглощения и обработке спектрофо-тометрических данных. [1]
Это обеспечивает высокую степень конденсированности и компактности макромолекул ( слоев) и способствует росту общей ароматичности и упорядочению слоистой структуры вещества при жесткой термообработке за счет образования новых плоских ароматических структур из конденсированных нафтеновых звеньев. С в нафтеновых структурах асфальтенов близки к 1 ( меняются от 0 82 до 1 25 [1031, 1050], что также указывает на большую степень конденсированности ( или замешанности) нафтеновых колец. [2]
Противоположность сдвига равновесия по сравнению с соответствующими хинолонами обусловлена тем, что имино-диполяр-ная форма ( 87) не имеет преимуществ перед амино-диполярной ( 85) в силу электроотрицательности атомов и общей ароматичности структуры аминоформы ( 84) с ароматическим гетероциклическим кольцом, обладающей меньшей энергией, чем структура ( 87) с хинолиниевым кольцом. Изучение УФ - и ИК-спектров аминохинолинов и их солей [ 66в ] подтвердило приведенные выше выводы, основанные на измерениях значений р / Ст. Таким образом, были исправлены прежние ошибочные и противоречивые представления, базировавшиеся в основном на химических данных. [3]
Противоположность сдвига равновесия по сравнению с соответствующими хинолонами обусловлена тем, что имино-диполяр-ная форма ( 87) не имеет преимуществ перед амино-диполярной ( 85) в силу электроотрицательности атомов и общей ароматичности структуры аминоформы ( 84) с ароматическим гетероциклическим кольцом, обладающей меньшей энергией, чем структура ( 87) с хинолиниевым кольцом. Таким образом, были исправлены прежние ошибочные и противоречивые представления, базировавшиеся в основном на химических данных. [4]
Он предназначен для исследования низко-кипящих фракций нефти ( 93 - 204 С) и использует для расчетов интегральную интенсивность ИКС в области обертонов колебаний ароматических связей ( 2000 - 1700 см-1), где ее значение для определенного молекулярного веса остается постоянным. Определению общей ароматичности не мешает присутствие до 10 % олефинов. [5]
Для кыэдого из рассмотренных дистиллятов использование метода а - d - M приводит к значительно меньшим концентрациям алифатических и более высоким концентрациям ароматических атомов С по сравнению с вычисленными на основе результатов масс-спектрометрии, особенно в случае фракций нефти резко нафтенового типа. Оба метода показывают что общая ароматичность дистиллятов я в русской, и в малоичской нефтях растет с повышением температуры кипения. По результатам п - а - м анализа в обеих нефтях параллельно растет и среднее число нафтеновых циклов. [6]
Эти отклонения подчеркивают справедливость вывода о том, что наличие непредельных связей следует-считать одной из важных причин неточностей структурного анализа ВМС. Судя по данным аналитического озонирования, такими фрагментами обогащены последние хроматографи ческие фракции, для которых структурно-групповой анализ приводит к аномально высоким оценкам общей ароматичности и цикличности, к заниженным оценкам количества полиареновых блоков и соответственно завышенным - размеров конденсированных ядер в молекулах. [7]
Молекула 1 - ( 2-бензотриазолилметил силатрана 48 118. [8] |
Благодаря высокому электронодонорному эффекту силатранил-метильной группы, структура пиррольного цикла в 1 - ( К-пирро-лилметил) силатране 36 является изоэлектронной аниону цик-лопентадиена. При аннелировании пиррольного гетероцикла в 1 - ( К-пирролилметил) силатране 36 с одним или двумя бензольными кольцами, то есть при переходе к 1 - ( К-индолилме-тил) - 37 и 1 - ( К-карбазолилметил) силатрану 40, общая ароматичность молекулы понижается в указанном порядке. [9]
Молекула 1 - ( 2-бензотриазолилметил силатрана 48 118. [10] |
Благодаря высокому электронодонорному эффекту силатранил-мети Льной группы, структура пиррольного цикла в 1 - ( К-пирро-лилметил) силатране 36 является изоэлектронной аниону цик-лопентадиена. При аннелировании пиррольного гетероцикла в 1 - ( К-пирролилметил) силатране 36 с одним или двумя бензольными кольцами, то есть при переходе к 1 - ( Ы - индолилме-тил) - 37 и 1 - ( М - карбазолилметил) силатрану 40, общая ароматичность молекулы понижается в указанном порядке. [11]
Молекула 1 - ( 2-бензотриазолилметил силатрана48 118. [12] |
Благодаря высокому электронодонорному эффекту силатранил-метильной группы, структура пиррольного цикла в 1 - ( N-пирро-лилметил) силатране 36 является изоэлектронной аниону цик-лопентадиена. При аннелировании пиррольного гетероцикла в 1 - ( М - пирролилметил) силатране 36 с одним или двумя бензольными кольцами, то есть при переходе к 1 - ( М - индолилме-тил) - 37 и 1 - ( М - карбазолилметил) силатрану 40, общая ароматичность молекулы понижается в указанном порядке. [13]
Ранее было известно, что они могут быть использованы для производства битумов, разновидностей нефтяного углерода, природных депрессаторов, для изоляции трубопроводов. В 1936 г. Черножуковым и Крейном была показана стабилизирующая роль CAB в окислении минеральных масел. Ингибйрующая способность высокомолекулярных соединений нефти повышается с ростом их общей ароматичности, концентрации гетероатомов и функциональных групп. [14]