Моноядерный комплекс
Cтраница 3
Полагают, что в реакциях димеризации катализ осуществляется на одном и том же атоме металла в моноядерных комплексах. [31]
Она ускоряется в присутствии пиридина, который быстро вытесняет С1 - из комплекса [ Ni2en2Cl2 ], образуя моноядерный комплекс [ Nien2py2 ], а затем сам замещается с большой скоростью на карбонильный ли-ганд. Таким образом, добавление к реакции замещения еще одной стадии, на которой образуется промежуточный комплекс [ Nien2py2 ], значительно увеличивает общую скорость реакции. [32]
Ступенчатые и полные константы устойчивости связаны с рядом других констант равновесия, которые также используются для описания образования моноядерного комплекса в растворе. Другие типы констант равновесия, обычно используемые в литературе, относятся главным образом к комплексам, содержащим водородные и гидроксильные ионы. [33]
Двуядерные комплексы ГМДТА образуются при взаимодействии катиона с комплексоном в соотношении 2: 1 или при взаимодействии растворов моноядерных комплексов с эквимолярным количеством катиона. Они малорастворимы в воде, поэтому выделение их не представляет трудностей. Комплекс CoIn ( NaCoL) получен при реакции Na2CoL с 10 % - ным раствором перекиси водорода. [34]
Двуядерные комплексы ГМДТА образуются при взаимодействии катиона с комплексоном в соотношении 2: 1 или при взаимодействии растворов моноядерных комплексов с эквимолярным количеством катиона. Они малорастворимы в воде, поэтому выделение их не представляет трудностей. Комплекс Com ( NaCoL) получен при реакции Na2CoL с 10 % - ным раствором перекиси водорода. [35]
В серии повторных опытов по окислению / V S происходит последовательное уменьшение интенсивности сигнала ЭПР, относящегося к моноядерным комплексам См - ( П), что указывает на образование кластеров меди в полимерной матрице. [36]
С учетом нескольких дополнительных соображений, диктуемых необходимостью снизить вклад побочных реакций ( не в последнюю очередь - образования моноядерных комплексов за счет складывания двухлигандной нити вокруг одного иона металла) был выработан дизайн структуры 124 как кандидата на первую проверку этой стратегии. [37]
Эти величины, которые обозначаются здесь буквами п и ас соответственно, составляют основу для существующего подхода к системам моноядерных комплексов. Поскольку большинство комплексов слишком лабильно для изучения методами химического анализа, метод Бьеррума в основном заменен физическими методами, которые не нарушают равновесия. Такие методы редко дают возможность определить концентрацию каждой присутствующей формы, но зато часто приводят к величинам п и хс как функциям концентрации свободного лиганда а. Ступенчатые константы устойчивости могут быть затем вычислены одним из методов, описанных в гл. [38]
С учетом нескольких дополнительных соображений, диктуемых необходимостью снизить вклад побочных реакций ( не в последнюю очередь - образования моноядерных комплексов за счет складывания двухлигандной нити вокруг одного иона металла) был выработан дизайн структуры 124 как кандидата на первую проверку этой стратегии. [39]
 |
Система Ге ( III-Fe ( II в водных растворах серной кислоты с С. [40] |
Зависимость Е1 / ( рС) выражается прямыми с угловым коэффициентом - ф, что указывает на возможность образования только моноядерных комплексов. Функция EI / ( р [ Н ]) имеет вид прямых, параллельных оси абсцисс; это служит доказательством того, что при достаточно больших концентрациях сульфат-ионов не образуются бисульфатные, гидроксильные или смешанные гидроксо-сульфатные комплексы. Наклоны касательных, проведенных в точках кривой, по мере уменьшения рА повышаются, становятся равными - - ft и больше. [41]
Доминирующее положение среди экспериментальных методов занимает потенциометрический метод, что объясняется его универсальностью, возможностью исследовать не только относительно простые реакции образования моноядерных комплексов, но и реакции образования многоядерных и смешанных комплексов, высокой точностью измерений, широким интервалом концентраций, хорошо разработанной экспериментальной методикой, относительной простотой приборного оформления. Естественно, что как любой метод, потенциометрия не лишена ограничений и недостатков. [42]
Практически полное совпадение кривых распределения в указанном интервале концентраций металла для одной и той же концентрации адденда показывает, что происходит образование моноядерного комплекса. [43]
Таким образом, константы гидролиза и могут быть получены из экспериментальной функции В ( 1г), как описано выше при условии, что образуются только моноядерные комплексы. [44]
Параллельные разрезы диаграммы состояния системы дополняют друг друга, но важнейшим из них, безусловно, является разрез s - г, позволяющий обнаружить области существования образующихся моноядерных комплексов. Во всех спектрофото-метрических методах определения состава светопоглощающих соединений используют тот или иной разрез диаграммы состояния. [45]
Страницы: 1 2 3 4