Cтраница 1
Никельпорфириновые комплексы имеют плоское строение. Ванадий и никель могут входить в состав однотипных элементорганических соединений непорфиринового характера. Это комплексы ванадия и никеля, в которых лигандами являются гетероатомные соединения. [1]
Следует оговориться, что под никельпорфириновым комплексом мы подразумеваем, так же как и Глебовская и Волькенштейн [317], Рад-ченко и Шешина [318], Даннинг и Моор [331], Деменкова [332], тот метал-локомплекс, который Трембс [161], Кузнецова [320] и Касымов [278] считают железопорфириновым комплексом. Дело в том, что несмотря на значительное количество работ по изучению металлопорфириновых комплексов к настоящему времени по спектрам поглощения с достоверностью установлено наличие в нефтях только ванадийпорфириновых комплексов. Вопрос о принадлежности второго комплекса к железному или никелевому остается спорным. [2]
Важно отметить, что соотношения суммы ванадийпорфи-риновых комплексов к никельпорфириновым комплексам из нефтей одного и того же горизонта ( но из различных скважин с различным расположением по площади) очень близки между собой. [3]
Как отмечалось выше, высокосернистые нефти обычно обогащены ванадий - и никельпорфириновыми комплексами. [4]
При максимуме на волне 572 нм, измеряя высоту пика, рассчитывают содержание ванадилпорфириновых, а при 552 нм - никельпорфириновых комплексов по формуле [7], где 600 и 660 - их средние молекулярные массы соответственно. [5]
Наличие сопряженности в содержаниях ванадия, никеля и их порфириновых комплексов, высокомолекулярных соединений, серы и азота нефти, а также определенный порядок в распределении этих компонентов по ее фракциям дает возможность полагать, что элементы семейства железа, медь, свинец, молибден находятся в нефти в виде производных сера - и азотсодержащих органических соединений. Существование в нефтях Таджикской депрессии первичных микроэлементов и ванадий - и никельпорфириновых комплексов еще раз подтверждает гипотезу об органическом происхождении нефти. Различное содержание одних и тех же микроэлементов и ванадий - и никельпорфириновых комплексов в нефтях различных регионов и возрастов, видимо, можно объяснить различиями исходных нефтематеринских организмов. [6]
Относительно нефтей месторождения Жубантам были получены следующие результаты. Содержание ванадия в нефти в среднем 8 3 - 1СГ, никеля - 0 68 10 -; ванадилпорфириновые комплексы обнаружены в следах, никельпорфириновые комплексы отсутствуют вообще. Дисульфиды также не обнаружены. Сульфидная сера распределяется аналогично жанажольским нефтям. [7]
Присутствие летучих соединений меди наводит на мысль о наличии в нефтях в небольших количествах летучих медьпорфириновых комплексов [925], которые, однако, аналитически обнаружены не были. Тем не менее медьхлориновые комплексы найдены в молодых осадках, и высказано предположение [ 8981, что они являются промежуточными соединениями при образовании ванадил - и никельпорфириновых комплексов нефти. При изучении битумоидов современных осадков Черного моря, мезокайнозойских пород Ставропольского свода п Восточного Предкавказья [252] показано, что молодые осадки содержат медьхлориновые комплексы, а с увеличением глубины погружения осадков медь концентрируется в более тяжелых компонентах ( асфальтенах), сохраняя при этом неизменной первую координационную сферу. В глубоких осадках появляются никель-и ванадплпорфирины. [8]
Как видно, в содержании металлопорфириновых комплексов в нефтях Таджикской депрессии наблюдается аналогичная ( как в случае ванадия и никеля) картина: исследуемые нефти намного более обогащены ванадий - и никелыюрфири-новыми комплексами не только по сравнению с третичными нефтями других нефтеносных районов страны, но и по сравнению с мезозойскими нефтями. Как и следовало ожидать, в нефти месторождения Алмасы, добываемой из алайского слоя и содержащей меньше микроэлементов, чем нефти бухарского слоя, обнаружены значительно в меньших количест-вых и ванадий - и никельпорфириновые комплексы. [9]
Наличие сопряженности в содержаниях ванадия, никеля и их порфириновых комплексов, высокомолекулярных соединений, серы и азота нефти, а также определенный порядок в распределении этих компонентов по ее фракциям дает возможность полагать, что элементы семейства железа, медь, свинец, молибден находятся в нефти в виде производных сера - и азотсодержащих органических соединений. Существование в нефтях Таджикской депрессии первичных микроэлементов и ванадий - и никельпорфириновых комплексов еще раз подтверждает гипотезу об органическом происхождении нефти. Различное содержание одних и тех же микроэлементов и ванадий - и никельпорфириновых комплексов в нефтях различных регионов и возрастов, видимо, можно объяснить различиями исходных нефтематеринских организмов. [10]
Как известно, нефти, богатые серой, обычно обогащены ванадий - и никель-порфириновыми комплексами. Это подтверждается результатами наших исследований. Нефти бухарского слоя, являющиеся высокосернистыми, содержат значительно больше ванадий - и никельпорфириновых комплексов, чем малосернистые нефти алайского слоя. [11]
Помимо микроэлементов во фракциях изученных нефтеи определены количественные содержания ванадий - и никель-порфириновых комплексов, распределение которых по фракциям также неравномерно. По концентрации указанных комплексов фракции можно расположить в следующий ряд: спир-то-бензольная смолаасфальтеныпетролейноэфирные масла. Характерно, что в петролейноэфирных маслах нефти Ал-масы ванадийпорфириновый комплекс отсутствует вообще, а от никельпорфиринового комплекса имеются только следы. К тому же, в отличие от других нефтеи, в спирто-бен-зольной смоле алмасинской нефти никельпорфириновый комплекс преобладает над ванадиевым. Необходимо отметить, что отношения ванадийпорфиринового к никельпор-фириновому комплексу, как и в случае микроэлементов, в одноименных фракциях нефтеи достаточно близки. Это еще раз подтверждает то, что ванадий, никель, их порфириновые комплексы и ряд других микроэлементов нефти имеют первичное происхождение. [12]
Хотя нефть месторождения Кызыл-Тумшук относится к нефтям бухарского слоя, по содержанию ванадия и никеля и их отношению она, как отмечалось выше, стоит ближе к нефтям алайского слоя. Если последние величины колеблются в нефтях Ляль-Мика - ра, Хаудага, Кокайты и Кичик-Беля в среднем в пределах от 74 64 до 231 78 мг / [ СО г нефти, то в нефти Кызыл-Тумшука сумма комплексов составляет 28 0 мг / lOQ г нефти. Таким образом, по содержанию ванадий - и никельпорфириновых комплексов нефти Кызыл-Тумшука занимают промежуточное положение между нефтями бухарского и алайского слоев, что видно из следующего ряда: ( сумма комплексов) Кокайты Ляль-Микар Хаудаг Кичик-Бель Кызыл-Тумшук Алмасы. [13]
Помимо микроэлементов во фракциях изученных нефтеи определены количественные содержания ванадий - и никель-порфириновых комплексов, распределение которых по фракциям также неравномерно. По концентрации указанных комплексов фракции можно расположить в следующий ряд: спир-то-бензольная смолаасфальтеныпетролейноэфирные масла. Характерно, что в петролейноэфирных маслах нефти Ал-масы ванадийпорфириновый комплекс отсутствует вообще, а от никельпорфиринового комплекса имеются только следы. К тому же, в отличие от других нефтеи, в спирто-бен-зольной смоле алмасинской нефти никельпорфириновый комплекс преобладает над ванадиевым. Необходимо отметить, что отношения ванадийпорфиринового к никельпор-фириновому комплексу, как и в случае микроэлементов, в одноименных фракциях нефтеи достаточно близки. Это еще раз подтверждает то, что ванадий, никель, их порфириновые комплексы и ряд других микроэлементов нефти имеют первичное происхождение. [14]