Трифенилфосфиновый комплекс
Cтраница 1
Трифенилфосфиновые комплексы пентакарбонила железа вызывают превращения пентена-1 в альдегиды Св на 30 - 37 % за 16 час. [1]
Трифенилфосфиновые комплексы галогенидов переходных металлов находят широкое применение в качестве гомогенных катализаторов в реакциях ненасыщенных соединений, например, в процессах изомеризации, алкилирования, присоединения к алкенам. Нами было показано, что Си-СКРР з является катализатором процесса гидро хлорирования диеновых соединений. В настоящее время методами УФ -, Ж - и ЯМР - спектроскопии изучены процессы комплексообра-зования в системе Си. РР ( 1з) 3 - HCI - олефин - растворитель и обсувдена роль комплексов в механизме каталитических превращений. [2]
Тогда как трифенилфосфиновый комплекс может гидрировать ены, диены или ацетиленовые соединения ( ины), гидрирование карбонильной группы требует использования более основных алкилзамещен-ных фосфинов. [3]
В качестве катализаторов эффективны также трифенилфосфиновые комплексы рутения и иридия. [4]
Металлоорганические комплексы ( кластеры), например замещенные трифенилфосфиновые комплексы, также являются катализаторами гидрирования. [5]
При более продолжительном облучении перечисленных выше растворов ЦТМ, вызывающем удаление 1 5 и более 1 ммоля СО на 1 ммолъ ЦТМ, и в результате последующей реакции с трифенил-фосфином выход монозамещенного трифенилфосфинового комплекса ЦТМ снижается; ожидаемого дизамещенного продукта С8Н5Мп ( СО) [ Р ( С6Н5) 3 ] 2 обнаружить не удалось. [6]
Апробированные в качестве катализаторов гидрирования стирола в бензольном растворе эти комплексы [ при NR2 ( аминный компонент) - пипери-дил, пирролидил, NMe2 или NEt2 ] обладают каталитической активностью, равной или выше активности соответствующего трифенилфосфинового комплекса. Если NR2 представляет собой фрагмент слабого ароматического амина, такого как PhNHMe или индол, то катализатор обладает низкой активностью. [7]
В этой технологии оксо-синтеза продукты реакции отгоняют от нелетучего Со2 ( СО, солей органических кислот или трифенилфосфинового комплекса. [8]
Ряд гидридов был получен [209] окислительным присоединением фрагментов орго-связей С - Н к металлу в комплексах типа IrClL3, где L - арилфосфин, арсин или стибин. Характер присоединения доказан опытами с дейтеропроизводными; эти опыты показали, что гидридный водород - это орго-водород лиганда. В спектре ЯМР трифенилфосфинового комплекса для гидрид-иона наблюдается система из восьми линий, занимающая около 60 Гц, что указывает на взаимодействие с тремя неэквивалентными цис-ядрами фосфора. [9]
В докладе 66 сообщается о заметном самоотравлении активных хромовых центров в реакции пара-орто-конверсии водорода. В последнее время различными исследователями было обнаружено существование неорганических комплексных соединений, в которых молекулы водорода или азота выступают как лиганды. Примером таких соединений являются трифенилфосфиновые комплексы иридия. В этих комплексах водород легко замещается азотом. Кроме того, подобные эффекты, по-видимому, имеют место в катализаторах полимеризации этилена Циглера - Натта. В связи с этим было бы интересно установить влияние адсорбции азота на реакцию пара-орто-конверсии водорода на рассмотренных в докладе катализаторах. Это может дать указания на природу отравления катализатора водородом. Если водород находится на поверхности в молекулярной форме, он должен легко замещаться более прочно связанными молекулами азота, но этого не произойдет, если водород адсорбируется в атомной форме. Последнее, по-видимому, более правдоподобно, так как вероятность столкновений для водорода, отравляющего реакцию, как показано в докладе, чрезвычайно мала. [10]
 |
Результаты определения Fe, Hg и Cl. [11] |
Для приготовления калибровочных образцов используют устойчивые ЭОС известного состава. Они неизменны при многократных повторных измерениях в течение длительного периода времени. Практика РФ-анализа ЭОС показала, что такими веществами могут быть полиорганометаллосилоксаны, металлсодержащие карбораны, ферроцены, фенил и циклопентадие-нильные производные и трифенилфосфиновые комплексы металлов, а также органические кислоты. [12]
С вносят в 50 мл диэтилового эфира, в котором растворено 26 35 г ( 32 4 ммоль) бромида пентафторфенилмагния. Реакционный раствор медленно нагревают до комнатной температуры; при этом не наблюдается никакого разложения даже после 18 ч перемешивания. По окончании к раствору добавляют 1 г триметилхлоросилана, для того чтобы связать избыток реактива Гриньяра. После добавления 2 62 г ( 10 ммоль) трифенилфосфина соединение стабилизируется в форме трифенилфосфинового комплекса, и затем его выделяют. [13]
Страницы: 1