Ассоциативный комплекс

Cтраница 2

Конечно, эта концепция твердого диэлектрика неприменима к битумам, но отрицательное значение величины В указывает на сильное взаимодействие между его молекулами под влиянием электростатических сил и межмолекулярных сил ближнего порядка. Эти силы приводят к образованию ассоциативных комплексов, которые, по имеющимся данным, способны противостоять диссоциирукщему действию температуры примерно до 100 С. [16]

Значения Л и В для битумов. [17]

В указывает на силь - ное взаимодействие между его молекулами под влиянием электростатических сил и межмолекулярных сил ближнего порядка. Эти силы приводят к образованию ассоциативных комплексов, которые, по имеющимся данным, способны противостоять диссоциирующему действию температуры примерно до 100 С. [18]

Мы могли бы напомнить, что уже в комплексном мышлении такого рода потенциальные понятия играют чрезвычайно важную роль, часто объединяясь с построением комплексов. Так, например, в ассоциативном комплексе и во многих других типах комплекса, как мы видели выше, построение комплекса предполагает выделение известного признака, общего различным элементам. [19]

Мы поэтом вправе рассматривать цепной комплекс как наиболее чистый вид комплексного мышления, ибо в отличие от ассоциативного комплекса, в котором все же существует некий центр, заполняемый образцом, данный комплекс лишен всякого центра. Это значит, что в ассоциативном комплексе связи отдельных элементов все же устанавливаются через некий общий им всем элемент, образующий центр комплекса, а в цепном комплексе этого центра нет. Связь в нем существует постольку, поскольку возможно сделать фактические сближения между отдельными элементами. Конец цепи может не иметь ничего общего с началом. Для того чтобы они принадлежали к одном комплексу, достаточно, чтобы их склеивали, связывали промежуточные соединительные звенья. [20]

Первая, наиболее понятная, - это внутренняя анизохронность исследуемых ядер в короткоживущих диастереомерных ассрциативных крмплексах S. Другой причиной является различие между относительными количествами ассоциативных комплексов, которые, конечно, связаны с концентрацией частиц и с относительными величинами констант К и К ассо-ционного равновесия. Можно показать, что ХСА не обязательно должен быть энантиомерно чистым, а только энантиомерно обогащенным, чтобы вызвать наблюдаемую анизохронность. Величина Дб уменьшается с уменьшением энантиомернои чистоты ХСА и становятся равной нулю в случае рацемического ХСА. Это имеет очень большое практическое значение. [21]

В этом случае электроны л-связей фе-нильных колец образуют с атомом хлора ассоциативный комплекс, благодаря чему уменьшается реакционная способность хлора и возрастает избирательность его действия. [22]

Выше были рассмотрены изменения в спектрах комбинационного рассеяния, обусловленные образованием водородной связи. Аналогичные изменения в спектрах наблюдаются в более общем случае образования так называемых ассоциативных комплексов. Подобные комплексы образуются без участия мостиков, характерных для водородной связи. Связи того же типа, как водородная, могут возникать, если одна группа атомов представляет собой донор протонов, а другая группа атомов ( или один атом) взаимодействующей молекулы - акцептор протонов. Последний характеризуется избыточным отрицательным зарядом, например, имеет свободную пару электронов. [23]

В литературе имеются некоторые данные о взаимодействиях в смешанных белковых пленках. Примером может служить проникание поверхностно-активных веществ в смешанные пленки глиадина и холестерина [174] и образование ассоциативных комплексов в смешанных пленках стеринов и канцерогенных углеводородов. Дервишан [176] исследовал также ряд случаев стехиометрического взаимодействия смесей биологических материалов ( в разд. В интересной серии работ Гайдушека и Доути [177] показано, что антитела Вассермана проникают в 1: 1-смешанный монослой кардиолипина и холестерина значительно быстрее, чем человеческий глобулин. [24]

В частности, он полезен при изучении радикалов. Метод представляет также интерес для определения непарных электронов в компонентах битумов, поскольку такие электроны ответственны за образование ассоциативных комплексов. [25]

Первое явление из истории развития детского мышления, которое привлекает в этом случае наше внимание, заключается в общеизвестном факте перенесения значения первых детских слов чисто ассоциативным путем. Если мы проследим, какие группы предметов и как объединяются ребенком при перенесении значения его первых слов, то увидим смешанный пример того, что мы назвали в наших экспериментах ассоциативным комплексом и синкретическим образом. [26]

Значительно меньше известно о реакциях в других растворителях [2, 3], однако они весьма важны в препаративной химии, и в настоящее время проводится большая работа по выяснению их механизмов. Некоторые растворители, например спирты, напоминают воду тем, что они ведут себя как кислоты или основания, но имеют более низкие диэлектрические постоянные, которые могут осложнять кинетику реакций, способствуя образованию ассоциативных комплексов. Другие растворители, например углеводороды, неспособны присоединять или терять протон; в этих апротонных растворителях существует меньшее число молекулярных и ионных форм, действующих как катализаторы, но это преимущество обычно утрачивается в результате осложнений, обусловленных их низкими диэлектрическими постоянными. [27]

Однако измерения спектррв ЭПР зачастую достаточно сложны. С другой стороны, молекулы, содержащие непарные электроны, исключительно реакцион-носпсссбны, и они будут стремиться к насыщению своей свободной ч валентности. Эта тенденция должна привести к образованию ассоциативных комплексов, и поэтому можно ожидать небольшого содержания непарных электронов. [28]

В битумах молекула обычно не окружена другими молекулами того же вида, и она имеет меньшую возможность притягивать к себе однотипную молекулу, так как с расстоянием силы притяжения резко уменьшаются. Поэтому очень вероятно, что, например, молекула асфальтена будет скорее притягивать какую-либо соседнюю молекулу другого типа, с которой она образует прочную связь, чем расположенную несколько дальше молекулу асфальтена. В то же время в бензольных растворах молекулы асфальтенов будут образовывать ассоциативные комплексы друг с другом, так как сила их притяжения больше, чем у молекул бензола. Отсюда можно заключить, что в битумах структура единичных образований носит более или менее случайный характер. [29]

В битумах молекула обычно не окружена другими молекулами того же вида, и она имеет меньшую возможность притягивать к себе однотипную молекулу, так как с расстоянием силы притяжения резко уменьшаются. Поэтому очень вероятно, что, например, молекула асфальтена будет скорее притягивать какую-либо соседнюю молекулу другого типа, с которой она образует прочную связь, чем расположенную несколько дальше молекулу асфальтена. В то же время в бензольных растворах молекулы асфал ьтенэв будут образовывать ассоциативные комплексы друг с другом, так как сила их притяжения больше, чем у молекул бензола. Отсюда можно заключить, что в битумах структура единичных образований носит более или менее случайный характер. [30]

Страницы: 1 2 3